Az
alábbi cikk pusztán történeti-jellegűnek tűnhet.
Biztosíthatok minden türelmes Olvasót: messze több annál.
Még a Vízgazda-rendszer is
megtalálja benne a természetes helyét…
Tettek és Díjak – Mihail
Cvet, és a Kromatográfia
Ha a
legédesebb álmából felráznak ma egy vegyészt, és neki-szegezik a kérdést hogy
ki fedezte fel a kromatográfiát, még a szeme felnyitása előtt kisóhajtja a
választ: Mihail Cvet.[1] Majd a válasza
helyessége tudatában fordul az oldalára folytatni a durmolást, sokuk azzal a
képzettel hogy az illetőt felfedezéséért babérkoszorúkkal árasztotta el kora.
Bár többekben derenghet hogy ez a képzet inkább csak visszavetítés a
kromatográfia mára elért hatalmas térhódítása és jelentősége okán, kevesen
vannak tisztában azzal hogy a negligált szerző szinte ismeretlenül halt meg[2], bíráló kortársai
ismétlődő lekicsinylései és mellőzése közepette, s ezzel a módszer akár el is
veszhetett volna az Utókor számára.
Ma a
tudományos-berkekben automatikusan természetesnek veszik a kromatográfia
létezését, tudomást sem véve arról a szakaszról amely csaknem deus ex
machina módjára hozta vissza Cvet feledett-módszerét a
kémiai-gyakorlatba, azzal téve a helyére a kérdést hogy a dolog rendben van,
hiszen a kromatográfia elismerését Nobel-díj jegyzi. Az, hogy e
rendkívül-megkésett szépségtapasz esetleg nem a megfelelő helyre került, alig
érdekel valakit. Az meg végképp nem furdal szinte senkit, hogy ha már egy
Nobel-díjra érdemesült technikában kvantum-ugrás okán újabb elismerés adatik ki
(miként példázza ezt a 2D-NMR [két-dimenziós
magmágnesrezonancia spektroszkópia] esete), akkor a kromatográfia-területén
előálló analóg-eset (Golay:
kapilláris-kolonna) miért nem részesült hasonló elbírálásban. Ám még
erre a felemás-helyzetre is árnyat vet az, hogy a 2D-NMR elismerésekor sem
annak felfedezője kapta a díjat, hanem az aki árnyaltabb-részletezéssel
festette meg a monumentális-freskót.
Felmerül hát
joggal a tudományos-teljesítmény és annak értékelése ill. megbecsülése közti
rendkívül-bizonytalan kapcsolat, mint ami nemcsak kiugró-igazságtalanságok
előidézője de alkalomadtán a Tudomány hátráltatója is lehet. Ennek a
jelenségnek a bemutatására és alátámasztására szolgál a következő részletezés –
remélve hogy a megrágásuk elindít másokban is gondolatokat.
Időutazásunk
első-állomása 1903. Ebben az évben fogalmazza meg Cvet majd teszi közzé
a kromatográfiát megalapozó kijelentést[3], ami mögött ezt
igazoló kísérleti-eredményei állnak:
„Felmerülni
látszik a lehetősége egy új módszer kifejlesztésének a szerves folyadékokban
oldott különböző anyagok fizikai szétválasztására. A módszer azon alapul, hogy
az oldott anyagok képesek fizikai adszorpciós vegyületeket képezni különböző
ásványi és szerves szilárd anyagokkal.”
A fogadtatás azonban hűvös és
értetlen: kortársai a kijelentését nem is képesek hova tenni; kilóg a sorból.
Távolabbi-visszatekintésből a magyarázat: akkoriban nem az elválasztás [az elegy minden komponensét felderítő cél] volt a fő-szempont,
hanem az izolálás [az elegy fő-komponensének a lehetőleg tiszta
kinyerése]. A vérbeli-kutatót ez szerencsére nem akasztotta meg: ezutáni
kísérleteit is a nagyfokú-tudatosság irányította, s születhetett meg belőle az
ami a kromatográfiát a mai sokszínűségében életre hívta. Az, hogy tétovaság
nélkül érzi felfedezése jelentőségét, kicseng a 3 évvel későbbi
megfogalmazásából[4]:
„Miként
a spektrumot összetevő fénysugarak, a pigment-keverék különböző komponensei
viselkedése is természeti-törvénynek alávetett: a kalcium-karbonát töltetű
oszlopon egymástól elválnak, amit követően minőségileg és mennyiségileg
meghatározhatók. Az így létrehozott elválasztást kromatogramnak, a hozzávezető
eljárást pedig kromatográfiás módszernek nevezem.”
Minden kételyt eloszlat módszere
univerzalitásának felismerése, ha az előbbi metaforikus-képet megtoldjuk
ugyanezen-cikkből való ezen kijelentésével[5]:
„Nyilvánvaló,
hogy a leírt adszorpciós jelenségek nem kizárólagosan a klorofill pigmentekre
jellemzőek; jogos a feltételezés hogy a különböző színes és színtelen
vegyületek egyaránt ugyanazokat a törvényszerűségeket követik.”
De vajon honnan ez a
magabiztosság, a kor minden kémikusával szembe-helyezkedő állítás egy inkább
biológusnak nyilvántartott ifjútól, aki teóriáját a kémia kellős-közepébe
ágyazva próbálja meg érvényesíteni? Az általánosság-szintjén mozgó válasz így
fogalmazhat: A logikus elme (=vérbeli-kutató)
a véletlenből is képes kiemelni a tudatost, a törvényszerűt. Azonban akad ehhez
konkrétabb-muníció is. Nevezetesen: a félárva Cvet (1872–1919) apja gondoskodásának betudhatóan
Svájcban nevelkedett, s ott szerezte meg a minősítést-adó tudományos-fokozatát
(1896-ban); ám hazájába visszatérve ez nem volt elegendő ahhoz hogy ott is
tudósként fogadják, emiatt ismétlésre kényszerült.
Svájcban
a pályakezdő Cvet a klorofill tanulmányozását választotta, s
megtapasztalta (ő is), hogy annak levélből-történő extrakciójához az
erős-oldószernek tekintett etanol szükséges, holott magát az izolált klorofillt
már a gyenge-oldószernek ismert petroléter is képes oldatba vinni. A kor
„magyarázata” („oldhatósági-probléma”[6]; kémiai-változást kell elszenvedjen a
kötött-klorofill a kioldódáshoz) helyett Cvet a kémiai-kötésnél
gyöngébb de határozott és molekula-specifikus kölcsönható-erőket
tételezett fel a növényi-mátrix és a klorofill-molekula között, amik
megszakításához szükséges az erősebb oldószer [szemben
azzal amit az oldódás követel meg a klorofill-molekulák egymástól való
elszakításához].
Midőn
Kazanyban „dupláznia” kellett a tudományos-fokozata elismeréséért, e korábbi
sejtését erősebb-alapokra helyezve direkt-módszerrel igazolta is: A növényi-mátrixból
már extrahált klorofillt a levél cellulózát imitáló szűrőpapírra vitte fel,
ahonnan azt [a rászáradás után] éppoly
módon lehetett csak leoldani, mint a levélből történt extrakciókor. Ezzel
bizonyítva lett a [kémiaitól eltérő
(kisebb-energiájú)] gyenge-kölcsönhatások léte és fontossága –
legalábbis saját elméje számára.*
* Ne feledjük: a kor eszköztára rendkívül szűkös volt,
a talált megállapításokat támogató elméletek pedig még meg sem születtek.
A
kromatográfiás-folyamatokat megszabó és irányító adszorpciós-viszonyok
mibenléte
és kvantitatív-vonatkozásai ismeretlenek voltak. Langmuir ilyen-irányú
feltárásai
[amit 1932-ben kémiai Nobel-díjjal honoráltak] első-lenyomata 1917-ből való[7]
(egy ipari-alkalmazásból kinőve, félig-meddig a fizika területébe ágyazódva).
Mégis, midőn folyamatosan-bővülő
eredményeit végre nemzetközileg-ismert folyóiratokba sikerült elhelyeznie,
jöttek felé (elismerések helyett) a kritikák. Egy hatodrangú-elmének [Marchlewski (1869–1946)] ezzel[8] sikerült beírnia
magát a tudomány-történelem lapjaira:
Csak nem képzeli Cvet
önmagáról hogy „egy szűrési-kísérlet által
lendíti fel magát
a klorofill-kémia reformerének a magaslatára”.
A kijelentés
névértéke és a valós-helyzet közti szakadék megítéléséhez szilárd alapzatot ad a
Cvet eredeti-cikkéből vett illusztráció (1.ábra):
1.ábra: A kromatográfiás-oszlop méretei: Belső-átmérő=2–3 mm , hossz=20–30 mm
Cvet magyarázó-szövegét itt
nem mellékeljük, az viszont látható hogy a bírálatot-megfogalmazó figyelmét
egyedül a b) elrendezés Erlenmeyer-lombikja szívócsonkja ragadta meg,
mint amit a preparatív-kémia végtermék-izolációs lépéseiben vákuum-szűrésre szokás
alkalmazni. Az 1.ábra viszont arra is tanuság, hogy Cvet
ekkorra már rég túllépett az alapfelfedezésén: Az a) rész-ábrán vázolt
multiple-elrendezés a kivitelezés megállapodottsága egyik-jele a szükséges
sorozat-kísérletekhez; a kézi-pumpával alkalmazott túlnyomás [a)] valamint
a szívócsonk segítségével előidézhető részleges-vákuum [b)] pedig az
elúció meggyorsításának azon eszközei, amiknek kényszere majd az 1970-es évekre
kiforrja többek-közt a nagynyomású-folyadékkromatográfiát; a b) elrendezés ezen túl a metodika preparatív-méretűre növelése
gyakorlatát tárja elénk. Ha ez a kéretlen-bíráló teszem azt a bicikli mint
találmány minősítő-bizottságában kapott volna helyet, érvelése efféle lett
volna: Nevetséges egy szerkezet, hiszen az ülőkéje annyira különbözik a
karosszéktől, hogy szót is kár vesztegetni rá.
Egy
másik konfrontáció ebben állt:
Cvet[9]:
„a [szükséges] kémiai vizsgálatok [érdemi]
lefolytatására a vizsgálandó-anyag komponenseit szükséges szeparáció által
tiszta-állapotba hozni.”
Válaszában Marchlewski* „tudományos-publikációban méltatlan közhelynek”
minősítette Cvet kijelentését.[10]
* A képet árnyalandó két további életrajzi-adat: M.
vitát kezdeményezett a kor vegyész-óriásával E. Fisherrel is [amiben
végül M.-nek lett igaza]; valamint Wilstatterrel is [ahol viszont
M. – mint aki balkézről analitikus-vegyész is volt – elnézte azt a tényt
hogy a klorofillnek Mg tartalma is van].[11]
Cvet
kibontakozó kálváriáját mélyíthette, hogy a korszak kiemelkedő vegyészének
tartott Willstätter (1872–1942)
is kelletlenül fogadta Cvet megközelítését, s mivel voltaképp ugyanazon
a területen dolgoztak, a klorofill-kutatásban hagyományos-módszerekkel már
eredményeket-felmutató W. kelletlen nyilatkozatai [mint: „A kromatográfia tényleg „furcsa eljárás” ahhoz hogy tiszta vegyületekhez jussunk”[12]] meghatározóak
lehettek az érdeklődés lehanyatlásában. Ennek a nyomasztó-légkörnek a meglétére utal a Wielandnak* tulajdonított kijelentés[13] is:
„Mostanáig alapos-odafigyeléssel megtanultunk
desztillálni, kristályosítani átkristályosítani, és most azzal jönnek hogy csak
át kell önteni egy kis csövön keresztül a cuccot!”
* Wieland azon a Müncheni
egyetemen doktorált (1901-ben) ahol Willstätter professzorkodott, majd 1924-es visszavonulásakor W.
javaslatára a helyébe lépett.
Megjegyzendő,
hogy akkoriban a hagyományos-módszerekkel dolgozó vegyészek izolálási-erőfeszítései
sikerességét eldöntő vizsgálati-módszerek kínálata is szűkös volt. A tisztaság
megállapítása jobbára az olvadáspont-meghatározásra támaszkodott – ahol egy
felső aszimptota-érték elérése volt az elmélettel is alátámasztott egyneműség
garanciája. Ezen meghatározás pontossá-tételét biztosító eszköz azonban csak
1907-ben került megalkotásra.[14]
Fogalmazhatnánk
tehát a helyzetet így: Az épp stabil-bakancsot kapó egylábúság
statikai-biztonsága helyezkedett letorkolólag szembe a még-tipegő kromatográfia
felboríthatatlan-terpeszével.
Hiába járta Cvet 1911-től előadó-körutakkal sorra Nyugat-Európa
egyetemeit, mondandója a hivatalosan-udvarias meghallgatásokon alig jutott túl.
Az eredményeit nagydoktori-dolgozatba sűrítő munkájáért odahaza megkapta a
magas tudományos elismerést jelentő Akhmatov nagydíjat (1911), de az
előmenetelét derékba-törte az I. Világháborús német előrenyomulás, ami miatt
fel kellett adnia a Varsói Egyetemen a laboratóriumát, könyveit és
archívum-gyűjteményét is kényszerűen hátrahagyva. A kutatások folytatásához
megállapodást nem-adó kényszerű közjátékok [Nyizsnij
Novgorod, Gorkij] sorozata után 1917 augusztusától a Tartui Egyetemen [ma: Észtország] lett volna alkalma folytatni a
kutatásait, ahonnan azonban már 1918 februárjában menekülni kellett, ezúttal is
a német betörés elől. A betegségében megrokkanó professzor a polgárháborúval
megnyomorított országban a „le a burzsoáziával”-t skandáló megmozdulások árnyékában a Voronyezsi Egyetem
katedrájáról már ülve folytatja előadásait. Tiszta elmével hal meg 1919. junius
26-án, 47 évesen.
S módszere hosszú-időkre a feledésbe merül.
Az események vonulata, azok hatásai az emberre, nyomon-követhetők az
alábbi kép-sorozatból [Forrás: ref.1d]:
ld. 2. ábra.
2.
ábra: Cvet-portrék: Állomások
A fent-sorolt
eseményeket gondolkodva-követők számára több kérdés is felmerülhet:
1.) Tényleg
nem volt Cvet módszerének követője?
2.)
Mi-minden gátolhatta Cvet eredményei sikerre-jutását?
3.)
Létezett-e bármi előzmény amire Cvet támaszkodott?
4.) Miként
történhetett, hogy a tetszhalálba merevedett kromatográfia mégis feltámadott
és üstökös-szerű pályára állt?
Vegyük sorra a megválaszolandókat.
1.)
Tényleg nem volt Cvet módszerének követője?
Sok munkába és
időbe telt kideríteni hogy igenis voltak. Zechmeister majd Ettre
felderítései nyomán legalább 7 esetről van ma tudomás. Voltak köztük Cvet
módszerének azonnali alkalmazói, s volt olyan is aki a némaság hosszú űrjében nyúlt a módszer felé. Közülük itt
kettőt említünk: az első kényelmetlen tanulságot hordoz, míg a másodiknak
különös szerepe lesz.
1.1.)
Míg a katedrális-nagyságok legfeljebb csóválták a fejüket Cvet
kísérletei és eredményei hallatán, addig egy a doktori-dolgozata anyagán
munkálkodó egyetemista [Gottfried Kränzlin]
azonnal kipróbálta és adoptálta Cvet 1906-ban közzétett módszerét,
megerősödve választása helyességében midőn 1907-ben hallotta őt Berlinben
előadni. Sikerrel. Ez az alátámasztó-erejű dokumentum mégsem talált utat a
tudományos-véráramba, mert a disszertáció közlése egy kevéssé-olvasott szakfolyóiratba
került elhelyezésre, s fokozata megszerzését követően az illető élete
egészen-más irányt vett. A tény azonban tény marad, és felveti általánosságban
is a kérdést[15]:
„Hogy
történhet meg hogy egy nebuló azonnal sikerrel a kohójába fogja a Cvet által
kínált szikrát, miközben azt a német botanikusok testületileg elvetendő hamunak
vélték?”
1.2.)
Az Óperencián túlra a Cvet munkásságát lekicsinylő vélemények már nem
szűrődtek át, ellenben a cikkeit is tartalmazó korabeli német szakfolyóiratokat
járatta a Missiouri Egyetem. Amelynek a Mezőgazdasági-szakán egy tejipari kérdés megválaszolását célul kitűző végzős-egyetemista
[Leroy Sheldon Palmer (1887-1944)]
a százszámra-megteendő nehézkes izolációk robotja elkerülése érdekében addig
böngészte a könyvtár állományát mígnem ráakadt Cvet cikkeire, s a
bennük-taglalt kromatográfiás-módszer alkalmazása mellett döntött. Az 1913-as
PhD dolgozatát követő karrierje folytatásakor is marad a módszernél, s annyi
kísérletes-tapasztalatot és adatot gyűjtött össze, hogy az 1922-ben
megjelentetett könyve[16] adott-része
meggyőző-forrássá válik majd a későbbi tanácstalanok kezében, amennyiben rátalálnak – aminek a sanszát
emelte hogy a kötet a tejipari-vonatkozások kézikönyveként meglehetősen közkeletű volt.[17]
2.) Mi-minden gátolhatta Cvet
eredményei sikerre-jutását?
Cvet
alapvető-módszere nemzetközi-elismerését felfedezése idején többféle tényező is
hátráltatta.
2.1.)
Objektív-tényezők:
Az egyik lényegbevágót
fentebb már érintettük: a kémia kezdetibb-állapotában ünnepelten-lépdelni
elegendő volt a bakancsos, rudimentális-megközelítés: a gyakorta munkás és
anyagigényes izolálási-lépés. A rafináltsága ellenére hozzá-képest
légiesen-könnyedebb metodikájú, ám lényegéből-fakadóan hatékonyabb és kisebb
minta-szükségletű szeparációra nem merült még fel az igény: Éppen a
kutatás-sűrűjében a megszokott-eszköztárhoz szokott és ragaszkodó, régebb-óta
fáradozó, már eredményeket-felhalmozott hang-adó vegyészek nem tudtak mit
kezdeni vele.
Indirekt-módon
tükrözi ezt az a tény is, hogy a kedvezőtlen-időszak alatti összes Cvet
követő mind a PhD dolgozatához vette a módszert [sikerrel] igénybe.
A másik megkerülhetetlen-hendikep abból adódott, hogy a kromatográfia
működését ill. kiemelkedően-magas hatékonyságát alátámasztó elméletek még a
horizonton sem voltak. Cvet dicséretéül kell említtessék az a
próbálkozása, mellyel a hatékonyságot számszerűsítő későbbi tányér-elméletre
hajazó magyarázatot vázolt, de könnyen lehetséges hogy ezzel is csak mélyült az
árok: Azok akikkel zseniális-módszere okán vitában állt nem a számok-mesterei
voltak, hanem a lombik-varázslói. Az alapvetéshez szükséges adszorpciós-ismeretek
talapzatát pedig csak később kezdte összeácsolni az ezért 1932-ben Nobel-díjjal
honorált Langmuir [ld. ref.7].
Effélének a hiányát számonkérőleg csak megpendíteni is egy korát-meghaladó
elmétől teljes-abszurditás.
Semmelweis sem tudott még a baktériumok létezéséről [majd 20
évvel később állt csak elő velük Pasteur]; mégis, ok-okozati
összefüggések logikus és egyértelmű (és nem is túl-bonyolult) láncolatán
keresztül jutott el ahhoz a megoldáshoz, amely bármilyen-primitívnek is tűnt a
kortársi-szakma szemében, tagadhatatlanul-hatékony volt.
S hogy a
közös-elem* még-világosabb legyen, említés kívánkozik ide az un. Vízgazda-rendszerről. Amit amiatt
nem tekintenek ma tudománynak az erre-felkentek, mert nem a
toronymagas-építmény tetejére rak egy újabb emeletet, hanem minden-dolgok
alapjánál vizsgálódva jut el a végső-fundamentumhoz.
* Amely
ellehetetleníti az elismerésre leghatékonyabbakat míg élnek, miközben gúnyolja,
kiheréli, elveti a munkásságukat; amiknek elkerülésére már rendkívül-időszerű
lenne hathatós és működőképes mechanizmust kitalálni és a Társadalom
szolgálatába állítani.
A kromatográfia 1906-os
prezentálásához hasonlóan, a hallatlan-egyszerűség
utánozhatatlan-eleganciájával kínálja módszerét a Vízgazda-rendszer is; a tökéletes-megoldást a
civilizációnkat-fojtogató újabbkori-problémák kosarára: olcsón,
ön-megvalósíthatóan is, szabadalmak nélkül. Természet-kongruens volta
pedig tökéletes-garanciája a fenntarthatóságnak. Ezért éreztem kényszerítve
magam, hogy a jelen munka elé vegyem azokat az elmondandókat (3 kötetbe szedve)
amikkel módomban állt a Vízgazda
teóriáját és gyakorlatát további-oldalakról is megvilágítani – segíteni ezzel
munkájában azt, aki míg élt szintúgy nélkülözte a meghallgatást, az elismerést:
Országh József (1937–2020)
vegyészt.
2.2.)
Szubjektív-tényezők:
Az
említetteken felül munkálhatott még Cvet sikere ellenében két
szubjektívabb-tényező.
A leghathatósabb ellenszer eredményei eltussolása ellen az lett volna ami
számomra a mai-korban megfogalmazva evidens, de hogy szélesebb-talapzatot
kapjon ide-idézem az 1910-es nagydoktori-dolgozata védésekor a
vizsgabizottságba opponensként meghívást kapott V.V.Kurilov
hasonló-értelmű szavait, aki a jövőre-mutató talán legfontosabb
iránymódosításra tett javaslatot[18]:
„Kívánatos is előnyös is lenne ha a
módszer előzetes-tesztelésen menne át, például már pontosan-meghatározott
kémiai-egyediséggel rendelkező pigmentekkel, mielőtt a módszer kiaknázásra
kerülne a klorofillok területén.”
Ki merte volna Cvet-et
háborgatni ha tartja magát e tanácshoz és ilyen-kísérletek eredményeivel
bástyázza körül állásait? Az, hogy már korábban explicit-kijelentéssel élt
ezirányba [ld. ref.5], az adott-miliőben kevésnek bizonyult. Voltaképp ehhez a
megbocsátható-következetlenséghez csatolódik a habitusából-adódó másik-tényező
is: Cvet biokémiai-érdeklődését nem volt képes korlátok-közé
szorítani az, hogy „balkézről” példátlan-értékű felfedezéssel állt elő. Sakodynskii
megfogalmazásából[19] kiviláglik ez az
erőt s figyelmet megosztó széttagolódás:
[Cvet] „publikációi a
sejtfiziológia, a klorofill-kémia, a fotoszintézis és a kromatográfia
problémáival foglalkoztak.”
Anélkül hogy a
Cvet által rögzített gondolatokat általa ki-nemmondott extra-tartalommal
akarnám feltölteni, érdemes egy pillanatig elidőzni Zechmeister
elemzésében[20] efelett:
„Tudomásom szerint nem történt még
kísérlet arra hogy kiaknázzák Cvet következő javaslatát: „Speciális célokra… megkísérelhető szándékosan a
vegyileg-aktív (hidrolizáló, redukáló, oxidáló) adszorbensek használata.”
Ha megengedjük a gondolat
bővítését azzal, hogy a kémiailag-aktív szorbens nem oszlopba-töltve fejti ki a
hatását, akkor ezzel tágabb kísérleti-filozófia nyert megfogalmazást; amelynek
partikuláris-esete a Pd/Pt-impregnált hordozóval kiváltott katalitikus-hidrogénezés
sikeres folyamata – s amit 1912-ben (már) Kémiai Nobel-díjjal jutalmaztak (Grignard fantasztikus reakciói mellett).
Az elúció-folytonosságában oszlop-tölteten végzett és lezajlódó
irányított-reakcióról szóló beszámolóról magam ugyan nem tudok [bár nem is kutattam körbe ezt a tájékot], de
nem hangzik lehetetlenségként. Mindenesetre, ha valaki ezt az összefüggést
akkoron észlelte volna (Cvet általi
tartalmi-feltöltés nélkül is), legalábbis nekikergethette volna az addig
értetlenkedőket újra-elgondolkodni azok fölött amiket Cvet tálcán
kínált, és csupán figyelem-összpontosítást kívánt volna felfogni az újdonságát.
2.3.)
Speciális-tényező:
Érintve lett
már több kor-történeti-dolgozatban a kór, hogy a Cvet körül kialakuló
buborék (amelynek falán kívülre egyre-kevésbé
hallatszott ki hangja és érvelése) mögött fedett személyi-konfrontáció
is megbújhatott. A Stoklasa-epizódon* túl ott lebegett sejtelmes
megfoghatatlan-ságában Willstätter visszafogott ám tapintható
lekicsinylése. Amelyhez azután, W. uszályába szegődve a kutyafalka
egyetértő-lihegésével csatlakoztak sokan, lévén W. szakmai-elismertsége
kémiai-körökben abban az időben illedelmességre-intő.
* Cvet értesítette S.-t hogy
leközölt-állítása, mely szerint a klorofill foszfort tartalmaz helytelen. A
kibontakozó szópárbajból kivehető hogy S. ezt zokon-vette, holott Cvet
igaza bebizonyosodott.
Megjegyzendő,
hogy a klorofill-kutatás zászlóshajóját navigáló Willstätter nem reagált
S. melléfogására – a korrekció sarát Cvet vette magára, s
szerezhetett is a beleszólásával többeknél rosszpontot.
Nem szabad oly sietős legyen utunk hogy elmenjünk
emellett: Cvet reakciója messzemenően érthető. A Tudományban a hibák
korrigálandók; találtassanak meg akár rögvest (merthogy rikítanak), akár csak
évtizedek múltán (amikor már honorációval-kísért ezerszer-idézett respektált-kövületek
– amik megmoccantása is óriási nehézség, kiakolbólítása pedig mára a
lehetetlenség szinonimájává vált). Legjobb lenne persze el sem követni azokat,
ám ha már publikációba kerültek mindenféleképp kell mód adassék a megvilágításukra, nemkülönben a helyesbítésükre. Fájó, hogy a közlési-műfajnak
ez a része mára a tudományos-folyóiratokból teljesen elsikkadt, annyira hogy
már azt sem tudni: van-e rá egyáltalán igény? – Miközben döntik, ömlesztve, a
Tudomány-hombárjába
a rengeteg nem-odavalót.
Ugyanakkor lehetséges hogy megleltük a „mi közöm más hülyeségéhez, az
én dolgom
az hogy a magam-portékáját suvickoljam fényesebbre, hogy az minél-kelendőbb
legyen” magatartás tudományba-átosont
ikertestvérét, W. hozzáállásában.
Ha az alapító-atya
személyét illetően tévednék is, ennyi rögzíthető: A tudományos-korrektség előmozdítására irányuló
asszó győztese egyértelműen Cvet.
A
felek közti „hadállásban” W. pozícióját erősítették az objektív-tények
alatt elmondottak, míg Cvet pozícióját a szubjektív-tényezőkön túl tovább gyöngítette hogy
ő sétált át W. terepére (a vegyészeti-tudás/eszköztár vértje nélkül).
Amennyiben Cvet a kromatográfia működőképességét nem a klorofill
komponensei körüli zavarosban erőlteti bemutatni, nyert ügye lehetett volna.
Így azonban W. nem engedhette hogy a prioritás bármilyen-szálon is
átcsússzon Cvet térfelére. A tét W. számára a Nobel-díj volt. –
Amit (megelőző szintetikus-eredményei
respektálásaként is) 1915-ben meg is kapott; az indoklás szerint[21]: a növényi
pigmentek, elsősorban a klorofill körüli
kutatásaiért.
A szakadék
ezzel tovább szélesedett. Cvet esélyeit az elismerésre pedig elsodorta a
Világháború. A következő két évben ugyanis nem adtak ki Kémiai Nobel-díjat, az
1918-asra őt egyedüliként nomináló Cornelis Van Wisselingh (1859–1925)
érvelése pedig nem volt eléggé célirányosan-fogalmazott ahhoz hogy kidomborítsa
a kromatográfia hallatlan-egyediségében rejlő potenciált[22], így Fritz Haber-nek esett ölébe a díj az ipari-szintű ammónia-szintézis
megvalósításáért* – amivel félelmei, hogy háborús-bűnösként** fogják
felelősségre-vonni, eloszlottak.
* Amely processzusnak a hozadéka, a műtrágyázás,
akkoron éppoly fontosságúnak ítéltetett mint manapság lenne a Vízgazda-elvre történő áttérés.*** A
két elgondolás közti alapvető-különbség az, hogy a Haber-folyamat
egyetlen ügyesen-kivitelezett ipari-reakció különösebb tudományos-hozadék
nélkül, a Vízgazda-elv
mögött ellenben egy komplett rendszer
húzódik meg, amely már kibontása nélkül is Tudományra-utaló.
** Az általa harcigáz-alkalmazásra
kifejlesztett klórgáz Ypern-i bevetését maga vezényelte le.[23]
*** Ma már csak visszatekintéssel
állapíthatjuk meg hogy a műtrágyák-irányába indított ambíció miféle
következményekkel, mekkora károkozással járt. Az általuk elért rövidtávú haszon
(nagyobb terméshozam) mellett jelentkező mellékhatások**** egyre inkább az
alkalmazásuk visszaszorítása mellett szólnak. Pusztán ennek meglépése azonban
akkora visszaesést jelentene az élelmiszer-termelésben amit nem engedhet meg magának
a számában jelentősen-megnövekedett Emberiség. A kiutat a dilemmából egyedül a Vízgazda-rendszer kínálja, amely
2002-re tisztázta és lefektette az alapösszefüggéseket. Amiket tehát Haber
idejében nem lehetet még látni. Ha az Idő kerekét visszaforgatjuk, látható a
két ellentétes-irányba húzó folyamat kifejlődése és megerősödése: A földek
termékenyebbé-tételét ki kell erőszakolni mindenáron [eszköz: műtrágyázás]; a
mindinkább városokba-tömörülő lakosság normál-életfunkciójából keletkező
anyagcserevégtermékeket pedig a járványok megelőzése okán szükséges (így vagy
úgy) eltávolítani. Ez utóbbira azonban a lehető-legrosszabbat találták ki: a
megsemmisítését [kommunális-szennyvíz begyűjtéssel, majd annak szennyvíz-telepi
oxidációjával].
E széthúzó-kettősség értelmetlensége láttatása, két
konkrét példán keresztül:
·
Tudvalevő hogy a
vizeletünk százaz-anyagának a túlnyomó-hányada karbamid,
s az is hogy a karbamid hasznosabb nitrogén-forrás mint az ionos-szerkezetű NH4NO3.
Milyen racionálé lehet hát amögött, hogy a vizeletet (energia-befektetéssel)
a Szennyvízipar megsemmisíti, a karbamidot pedig a Műtrágyaipar
(energia-befektetéssel) előállítja?
·
Újabbkori
dilemmává nőtte ki magát a foszfor „elfogyásának” a kérdése.
Foszfor nélkül ugyanis nincs élet: akármekkora N-utánpótlás
ellenére P hiányakor csökött/értéktelen a termény. Márpedig a
foszforbányák ürülnek
[mellesleg: az onnan kitermelt foszfor különféle nehézfémekkel is szennyezett].
Elindult hát a Struvit mentőakció kezdeményezés, amely a szennyvíz-iszapból
igyekszik kivonni az oda az ürülékünkkel bekerülő szervesen-kötött foszfort.
A kinyerés mértéke 20–40%, bonyolult
processzussal, energia-befektetéssel itt is. Semmibe-véve a Vízgazda-rendszer kínálatát, ami ez-esetben
is erőlködés-mentesen veszteség-nélküli 100%-os visszaforgatást kínál.
**** A nemkívánatos/káros
mellékhatások mögött egyetlen-tényező áll: a fontosabb-műtrágyák anorganikumok,
így vizes-közegben oldódáskor ionjaikra disszociálnak, ami által megnövekszik a
közegben az ion-erősség. Ennek legnagyobb kártétele a talajhumusz-szint
csökkenésében jelentkezik, éspedig kétféle mechanizmussal:
i) A
fölöslegben-bevitt műtrágyák által megnövekedett ionerősség
(valamint a reaktánsként is ható ionjaik) következtében a humusz-bomlás
felgyorsul.
ii) Ugyanez a
megugró ionerősség (mint szimpla fizikai-kémiai tényező)
ozmotikus-katasztrófaként hat a talaj mikroorganizmusaira,
amely lények a testnedveik-összetételének a felborulásába belepusztulnak.
Ezzel pedig törés áll be abba a láncolatba, amely a talajkőzet ásványaiból
általuk lassú-ütemben kiszabadított vitális mikroelemeket
a humusz-általi finomhangolású keláció közbeiktatásával
elérhetővé teszi a növények talajban táplálékért-kutató gyökerei számára.
Ezzel a láthatatlan holokauszttal mellékkörülményként felborul ill. eltűnik
az a talaj-edafon is, amelyik híd-szerepet betöltve önszabályozó-funkcióval bír
az élővilág egészére.
Mellékkörülményként csapódik ezekhez az átalakult és
megnövekedett vízigényünket adó talajvíz-készletek elnitrátosodása.
Hiszen a NH4NO3 vízoldékonysága kiemelkedő, a
talaj-ásványok adszorpciós-visszatartása a nitrát-ionra elenyésző, ekként a
bőségesen-adagolt műtrágyának több mint a 90%-a lefele vándorol [akárha
(megszakításokkal-zajló) nagybani oszlop-kromatográfiás elúció zajlana] – ami
már önmagában nézve is iszonyú pazarlás.
E kitérő kapcsán szükségesnek
tartom rávilágítani, hogy a kínálkozó történeti-láncolaton elinduló
gondolatfüzérbe [Cvet kromatográfiája helyett Haber NH3
szintézise honorálása] a Vízgazda-rendszer beiktatása
nem öncélú eltérés a tárgytól, hanem az indulásban már megnevezett cél
általánosabb-láttatására irányul. Ezenkívül, a két módszer párhuzamosítása több
vonatkozás miatt is tanulságos: Miként a kromatográfia, úgy a Vízgazda-rendszer is szinte
precedens nélkül jött létre; mindkettő olyan széles teljesítő-képességgel
amelynek a felfogása meghaladja a kor befogadó-szemléletét; s mindkettő olyan dolgokra
kínál vajpuha-megoldást amik nélkülük nem lehetségesek. S fájón közös bennük az
is, hogy mindkettő megalkotója életében elismerés nélkül maradt. E dolgozat
jelen zárófejezete igyekszik adalékaival pótolni azt amivel a
tudományos-közösség tartozik Cvet emlékezetének; azt azonban nem
tudhatom hogy az ide-beiktatott utalások vajon elegendőek lesznek-e arra, hogy
a még be nem fogadott Vízgazda-rendszer
is utat találjon a szélesebb-alkalmazásban – vagy ehhez várnia kell még az
emberiségnek Zechmeister reinkarnációjára.
A nominálást értékelő Olof
Hammarsten indolkása igazán beszédes a korszak-ítészei éleslátásáról.
Áttekintése értelmében Cvet munkája[24]
„oldékonysági viszonyokra és
elnyelési-spektrumokra korlátozódik, eltekintve néhány polemikus-esszétől és
prioritásokat feszegető kérdésektől.”
Az 1919-es díj odaítélése idejét Cvet
pedig már nem élte meg – de 1919-ben megint nem osztottak ki díjat (biztos ami biztos?).
Dokumentált
adalék Willstätter idegenkedéséhez az is, hogy midőn saját munkájában
elakadva mégis Cvet módszeréhez fordult, kezei közt az csődöt mondott.
Ennek akkori megszellőztetése, mondanunk se kell, Cvet esélyeit rontotta
tovább. Évtizedekre rá derítette ki W. munkája leírása alapján a
kromatográfiát ismét a felszínre-hozó Lederer [ld. ref.1c 330p], hogy mi is történhetett. W. az elvégzendő munkát egyik asszisztensére osztotta ki, azonban
egyikük sem figyelt fel a Cvet könyvében* rögzített részletre amely
figyelmeztetett: bizonyos labilisabb-vegyületek hajlamosak lehetnek
aktívabb-tölteteken részleges-bomlást szenvedni. W. viselkedése az
esettel kapcsolatban végképp nélkülözi a lehetséges korrektív-lépéseket.
Amennyiben nem tartja méltóságán-alulinak, úgy közvetlenül Cvet felé is adresszálhatta volna a felmerült kételyt, s
valószínűtlen hogy a dolgok helyretételében messzemenően érdekelt Cvet
ne vette volna a fáradságot hogy elismételje neki [W. anyanyelvén is] ismétlőleg a
már leírtakat. W. vádja tehát ahhoz hasonlatos, mint mikor az ünnepelt
zsoké hibáztatja a versenylovat, csak mert aznap fordítva ült a hátára és
lepottyant onnan.
* Cvet 1910-es opus magnum kötetéről van szó, amely
oroszul íródott, ám W. lefordíttatta magánhasználatra 1 példányban. Hogy
vajon az eseti-fordító követett-e el műhibát vagy az asszisztensnek kellett
lenyelnie később a békát, akár maradhat is a Niebelungok titka.
Nem mintha változtatna bármit is a megtörténteken, de
a dolgok árnyalása egyéb-elemek bevonásával segítheti az utólagos-megítélést:
Vajon Willstätter volt akkora
óriás hogy az árnyékában Cvet pöttömnyinek hatott, vagy W. sikere
abban állt hogy sikerült még idejében az elmerevedés-szimptómáit mutató
klasszikus-kémia lenyugvó-Napja elé pozícionálnia magát, miáltal az árnyéka
önnön-mérete többszörösére nőtt, amelynek a homályában várakozott sorsára Cvet.
Adalékokat sorol ehhez egy 2015-ös áttekintés[25].
W. elhíresült 1924-es visszavonulása mögött
(a nagydobra-vert
politikai-indíttatású mellett) a
felderítés szerint egyéb-tényezők is meghúzódhattak:
A korábbi sikereihez hasonlók elmaradoztak. [A tanulmány eredetijében: „He must have felt, at times,
that his best days as a researcher were over.”] Ennek
jelző-póznáiként említtetnek:
·
Éppen a
megdicsőült-területen, a klorofill-témában nem volt képes előbbrejutni.[26]
[Ld. a előbb jelzett
elakadását is.].
·
Kellemetlenül
érinthette, hogy hírneves-munkáját a mauzóleumba tolta Robinson 1917-es
egylépéses szintézise[27]:
W. cikloheptanonból kiinduló tropinon szintézis-útja 20-lépéses ~0,75%
kihozatallal, szemben Robinson 1-lépéses ~17%-os kihozatalú
szintézisével.
·
Ellehetetlenülés
kísérlete a választott-enzim kristályos-állapotba hozásában.
·
A 4-vegyértékű
oxigénhez való eseti-ragaszkodása (még az 1942-es önéletrajzi kötete is őrzi a lenyomatát) enyhe indikáció arra nézve hogy az un. oktett-szabály
nem talált stabil-otthonra az egyébként rengeteg-ismeretet hordozó
koponyájában.
3.) Létezett-e bármi előzmény amire Cvet
felfedezése támaszkodott?
Cvet
értékelésekor is természetes hogy fel kell merüljön az un. elsőbbség-kérdése.
Ebben a tekintetben bukkan fel a múlt ködéből az un. „kapilláris-analízis”. Ez (a mai-tudás terminológiájával
fogalmazva) valójában
kezdetleges-elrendezésű papírkromatográfia, frontális-módú kifejlesztéssel,
jobbára adszorpciós-mechanizmussal. Feltalálója Schoenbein (1799–1868)[28],
továbbvivője pedig tanítványa Goppelsroeder (1837–1919) gyakorlatilag haláláig. Aki az átvett-metodikán
hajszálnyit sem változtat; mindketten alapvetően-helytelen magyarázatot adva a
módszer működése okául [kapilláris-akció]; amely az alkalmazás mikéntjéből adódóan
rendkívül-kevés eredményt mutat fel. Cvet ismerte a módszert, kitért rá,
összehasonlításban a helyére is tette*.
*
Utalás található erre a Molisch-vitában[29] is – amelynek egyik idevágó idézete:
„Eddig csak oroszul publikáltam a módszeremről
(aminek semmi köze Goppelsroeder kapilláris-analíziséhez). A német-nyelvű
publikációja készülőben van.”
Távolabbról-nézve a kapilláris-analízis
esetleges-aspirációit, talán nem-túlzó a figyelmeztetés: Azért mert valaki
kitalál egy addig még nemlétező elrendezést, meg is valósítja, és történik is
ott valami, az lehet újdonság, de nem biztos hogy jó bármire is.
Említést érdemel, kapcsosan, hogy a módszer jóval Cvet
halála után vált érdemben használhatóvá, éspedig azáltal hogy Liesegang
(1869–1947) újításokat vezetett be:
zárt-térbe helyezte, és elúciós-módot alkalmazott [Cvet nyomán]. Ő még a 2D verzióhoz is eljutott[30];
mégsem jutott ki neki a hírnév dicsősége, hanem Martin & Synge
hasonló kísérlete kapta ebben a vonatkozásban is az elismerést. Ettre
ezt ekképp kísérli meg magyarázni[31]:
„Ne felejtsük el hogy akkoriban a háború dúlt, és nem volt
kommunikáció Németország és Anglia között. Ezenkívül Liesegang kolloid-vegyész
volt, aki [pályája során] nem mutatott speciális-érdeklődést az
analitikai kémia vagy a biokémia iránt. Ezentúl ekkor már 74 éves volt,
hivatalos tudományos kötődéssel nem bírt; továbbá nem voltak követői.”
Pedig
ebben a tekintetben is Liesegang volt a távolabbra-tekintőbb[32]:
„A víz helyettesíthető szerves
folyadékokkal, a szűrőpapír gipszkartonnal stb.”
Amely
kitétele az eljövendő vékonyréteg-kromatográfia [TLC]
repertoárjára is utalt. Emellett Liesegang túlságosan-sokoldalú volt
ahhoz hogy ez a tette kiemelkedjen a többi közül[33].
Azt kidomborítani hogy nem volt akadémiai kötődése már a
beskatulyázási-kényszer határesete – bár az hogy az illetőt kiemelkedő
kolloid-kémikusnak titulálta az emlékezet nehezen-hozható paritásba azzal hogy
a kémiát-illető vonatkozásokban outsider lett volna.
4.) Miként történhetett, hogy a
tetszhalálba merevedett kromatográfia mégis feltámadott
és üstökös-szerű pályára állt?
A történet
rejtelmessége vetekszik azzal, ahogyan a Bölcsek Köve megtalálása utáni
vágy megszállott-mesterei céltalannak-tűnő kísérlet-halmazából végül kisarjadt
a Kémia Tudománya.
A kromatográfiás-elválasztást céljaik elérésére sikerrel-alkalmazó Cvet-korabeli
PhD dolgozatok ugyan elfeküdtek, s mivel a megalkotóik további-karrierjében már
nem játszottak szerepet, a betűkbe-foglalt tapasztalati-bizonyítékok nem
segítették ébren-tartani azt az érdeklődést a módszer iránt, aminek az
elaltatásában többen jeleskedtek. Egyetlen kivétel akadt: a már említett Palmer,
aki a tengerentúlon továbbra is alkalmazta a módszert, s szorgalmasan gyűjtötte
a vele-nyerhető kísérletes-adatokat. Ez a magányosan-pislákoló parázs azonban
csak arra volt elegendő, hogy félhomályánál megszülessen egy könyv, amelyben a
tejipari-vonatkozások ismeretei mellett a kromatográfia segítségével nyert
adatok is helyet kaptak. Maga a módszer kezei-közt nem ment át változáson,
olyannyira nem hogy a szaporodó-közlemények vonatkozó-része ebben a leírásban merült
ki: „az elválasztás a korábban már leírtak szerint zajlott”.
A
további-történések a források eltérő-feldolgozásai eredményeként néhol
eltérőek, másutt hézagosak; a hozzáférhető részletekből magam az események
nagyobb-tablóját a következőképp illesztettem össze:
Időutazásunk
következő-állomása 1930, amely évben a frissen-doktorált Lederer (1908–1988) származása-miatt nem kapott
kutatói-állást szülőhazájában; odahagyva Ausztriát Heidelbergbe ment, ahol Kuhn
(1900–1967) laboratóriumában
csatlakozott az A-vitamin szerkezetfelderítésén munkálkodókhoz. Miután Lederer
a karotin-preparátumokat vizsgálva köztük több eltérő-minőséget talált,
diszkutált a téma vezetőjével, aki felvetette: hátha az egyik csupán két
már-azonosított vegyület keveréke, s arra bíztatta a keze alatt dolgozót hogy „válassza
azokat el”. Az útbaigazítás ezen ajándékba-kapott
rejtek-kulcsa birtokában Lederer irodalmazásba kezdett. Rátalált Palmer
könyvére, s megtalálta benne a Cvet-módszerével elért rengeteg
eredményt; kezébe akadt Willstätter könyve is a klorofillról, amelyben W.
kifejtette aggályait mind a módszer mind Cvet eredményeit illetően; és fellelt néhányat a kromatográfiát sikerrel a vitorlájukba-fogó korai PhD
dolgozatokból is. A talált ellentmondásoktól mémileg elbizonytalanodva Lederer
témavezetője tanácsáért folyamodott. Kuhn, az egykori Willstätter
tanítvány, meghallgatta beosztottja beszámolóját, majd előkereste s odaadta
könyvtárából Cvet németre-fordított nagydoktoriját – azt, amit anno W.
magának rendelt de nem jutott vele semmire, s amit elpostázott Kuhn-nak
midőn hírét vette hogy tanítványa elakadt a kutatásában, hogy kezdjen vele amit jónak lát. Cvet szellemi-hagyatéka tehát ismét
gazdát cserélt, ám ezúttal jó-kezekbe került. Mert dacára hogy Lederer 1933-ban távozott a
csoportból (jobbnak látta ha Hitler
hatalomra-jutását követően azonnal otthagyja Németországot), Kuhn
1938-ben megkapta a Kémiai Nobel-díjat[34] a „karotinoidok
és vitaminok terén végzett
munkájáért”.*
* A
részletesebb indoklásban ez áll: „Az általa
kifejlesztett kromatográfiás-technikák
fontos szereppel bírtak az anyagok izolálásában és tiszta előállításában.”
Az
érdeklődő pedig csak vakarhatja a fejét mikor a részletekért kattint:
„Richard Kuhn nem tartott előadást a díjátadáskor.”[35]
A
felmerülő-kajánság azonban mellőzhető, amint a forrásokat tüzetesebben vesszük
szemügyre: Hitler megtiltotta német tudósoknak a Díj átvételét. Érintette ez
rajta kívül Butenandt (1939), Hevesy (1943) és Hahn (1944)
személyét is; mind késve kapta meg a Díjat, és az előadásuk is elmaradt.
[Azért érdekes lenne annak lenyomata,
miként is tálalta volna Kuhn a felfedezések körülményeit…]
Miután
a történelem viharai elcsendesültek, Lederer ugyan tett még egyet-s-mást
a kromatográfia körül, de elsősorban a biokémia, majd az immunológia felé
orientálódott. Nem a véletlen műve volt, hogy Cvet kezébe-kerülő
munkáját kapásból-abszolválta s lökte ezáltal a siker felé a Heidelbergi
csoport kutatását; Lederer ugyanilyen biztos kézzel ismerte fel az
1960-as években színre-lépett NMR és MS fontosságát a jövő kutatásaiban.
Úgy
tűnik, hogy azok akik kapcsolatba kerültek a Cvet munkáját lekicsinylő Willstätter
-rel, azok – így vagy úgy – a kromatográfia révén jutnak elkerülhetetlenül a
céljaik megvalósításában előre (közülük többen a
Nobel-díjig is). Zechmeister László (1889–1972) is Willstätter tanítványként indult az 1913-ban megszerzett doktorátusával, ám az ő sorsa az
előbb-említettekétől eltérő utat vett. A világháború kitörésekor be kellett vonuljon a Monarchia hadseregbe; rövidesen
hadifogságba esett a keleti-fronton; ahonnan csak 1919-ben keveredett haza. A
vesztes-oldalon végzett és területében-megcsonkolt Magyarország háború-utáni
politikai és gazdasági káoszában csak 1923-ra kapott stabil állásajánlatot:
katedrát a Pozsony elvesztével újonnan-alapított Pécsi Egyetemen. A 33 évesen
elnyert nagy megtiszteltetés azonban csak a papíron csillogott: szinte a
semmiből kellett megteremtenie az oktatás és a kutatás fizikai-feltételeit.
Kezdve az épületek létrehozásától, a laboratóriumok kialakítása és eszközökkel
történő felszerelésen át a munkatársak felleléséig; mindezt a jóvátételi-sarc
terhét is nyögő országban. Ezek is közrejátszanak abban, hogy nehezen ítélhető
meg pontosan, mikor is vette fel Z. a kromatográfia vonalát. A
karotinoidok tárgyában 1932-ben megjelent könyv általa-írt fejezetében, amit
egy évvel később önálló-monográfiává bővített[36], már részletes diszkusszióját adja a
technikának és annak alkalmazási-lehetőségeit a növényi-pigmentek kutatásában,
a szövegből pedig az is kiviláglik hogy a módszert-illetően abban
saját-tapasztalattal is bír; szakfolyóiratban viszont először csak 1934-ben
jelentkezik a kromatográfia alkalmazásával[37]. Legfontosabb
hozzájárulásának az utókor az adszorpciós-kromatográfia tárgyában megírt
kompendiumát[38] tekinti, amely
könyv azonnal bestseller lett, több kiadást megélve német és angol nyelven.[39]
Ettre
értékelése szerint[40] a Kuhn/Winterstein/Lederer
szerző-hármas érdeme az első folyadék-kromatográfiáról írott könyv (1931-ben),
míg Z. munkái közé sorolnak a készülék-fejlesztés úttörő-lépései, az
adszorbensek tanulmányozása és kiválasztása, az eluens viselkedése, az újdonat
technikáról összegyűlt információ terjesztésén túl.
Z.
értékelése ugyanakkor Cvet-re összpontosít[41]:
„A kromatográfia feltalálója minden
kétséget kizáróan Cvet, annak összes fundamentális aspektusával.”
Sakodynskii
[ref.1d-ben] kiemeli mint
központi-jelentőségűt Z. ezen megfigyelését[42]:
„Ismeretes hogy több kiemelkedő
felfedezést ér az a sors hogy elsőre nem értékelik, emiatt az stagnál és
fejlődése gyakran csak jelentős idő elteltével kezdődik. Ezen látens-időszak
hossza annak mértéke, hogy a felfedező milyen mértékben előzte meg a
kortársait.”
Nem
töltünk időt azokkal a találgatásokkal hogy vajon kaphatott-e volna Z.
Nobel-díjat a kromatográfiában felmutatott tetteiért (morfondírozott ezen eleget Nobel-díjas kortárs-honfitársa, Szentgyörgyi),
hiszen Cvet mellőzése ismeretében hatalmasat kellene alkotnia a
kromatográfiában bárkinek is ahhoz hogy az utókor ítélete előtt tisztán
megálhasson. Helyette arra kísérlek meg rávilágítani, mi is tehette képessé Z.-t
arra hogy revitalizálja Cvet metodikáját, fényesen rehabilitálva
személyt és életművét egyaránt, annak kiterjesztett alkalmazásaival.
Kiindulásul
szolgálhat a már említett életrajzi-adat, miszerint Z. is megfordult Willstätter
vonzáskörében: így az 1913-as PhD dolgozata is W. laboratóriumához köti.
Mivel akkortájt W. már teljesen el volt merülve a klorofill komponensei
körüli zűrzavarban, teljességgel valószerűtlen hogy ne lettek volna Z.-nek
értesülései a W. és Cvet közti nyilvánosra-táguló
véleménykülönbség kapcsán Cvet eredményeiről. Ami arra indíthatta az
érdeklődő ifjút hogy (beszámolási-kötelezettség
nélkül) olvasgassa Cvet német-szakfolyóiratokban megjelent
cikkeit, s gondolkodhatott is felőlük eleget. Abban a helyzetben viszont nem
volt hogy a témában ott saját-kezdeményezésű kutatást indítson,
professzorát pedig (annak hangoztatott nézeteit
ismerve) nem lett volna értelme kapacitálni – a kioktatás bevállalása
adott-esetben egyenlő a szakmai-öngyilkossággal. Arra pedig hogy
eljövendő-munkája nem fog kimerülni a szolgai-utánzásban, biztosítékot sejtet
egy közjáték: A háború-utáni káosz zavaros éveiben alkalom adatott Budapesten Hevesy
Györggyel dolgoznia[43], aki az izotópok
alkalmazásával kifejlesztett analitikai-eljárásokért végül 1943-ban kapott
Kémiai Nobel-díjat. Z. látásmódjára bizonyára szélesítően hatott ez a kitérő.
Annyi tehát
rögzíthető, hogy Z. kromatográfiás kompendiuma, amely 1938 és 1943
között több kiadást ért meg mind német mind angol nyelven [ld. ref.38], sokakat fordíthatott az új
metodika alkalmazása ill. kutatása felé. Az pedig tény, hogy a módszer 1952-ben
Kémiai Nobel-díjjal lett érdemesítve. A következőkben az érdem körül
fogunk tapogatódzni.
Ugrunk
az Időben megint, s az 1941–1952 időszakban vizsgálódunk.
Az 1952-ben
odaítélt Kémiai Nobel-díj pontosító-indoklása így fogalmazott: „a megoszlásos-kromatográfia felfedezéséért”
[„for their invention of partition
chromatography”] A kromatográfia története kronológiája szerint
viszont az 1951-52. év az első működő gázkromatográf
és a vele végrehajtott demonstratív-kísérlet publikációba-rögzítéséről híres –
mégpedig az éppen-díjazott szerzőktől; akiknek a megoszlásos-kromatográfiát
említő cikkei viszont az 1941. és 1944. évekből valók. Annyi mindenesetre
rögzíthető: végre-valahára a kromatográfia tárgya
is megkapta a legmagasabb tudományos elismerést, de valahogy nem kerek a
történet.
Túlvagyunk rajta, kit érdekel, mondhatnók;
nem-kétséges hogy jól meg lett rágva a döntés, és a döntnökök pontosan tudják e zavarbaejtő-kettősség mögötti rejtély okát.
Csakhogy, ha az ítélet-felületessége a tények megbicsaklásához vezet, akkor
mégis oda kell figyelni. Így pl. a GC történetét nemrégen dióhéjba-foglaló
cikkező írásából már a következő állítás néz velünk farkasszemet[44]:
„Ezt
a korlátozást azonban a kapillárisoszlop feltalálása megszüntette, emelte ki
Martin…”
Helyesen; csupán azt (a „csekélységet”)
mulasztotta el hozzátenni, hogy a kapilláris-kolonnák léte,
teoretikus-megokolása valamint gyakorlatba-ültetése Golay érdeme.
Nem lehet ártalmas hát – a
tényállás és az igazság kiderítéséhez legalábbis nem – ha tényekre-támaszkodva
nézünk körbe, elemzésekkel ill. szembesítő-jelleggel. Kezdjük a felgombolyítást
az érdemesítésben-nevesített megoszlásos-kromatográfia feltalálását
deklaráló cikkel. A központi-szerepet betöltő 1941-es publikációban[45] szerzők az
ellenáramú-extrakciós kísérleteik továbblépéseként tálalják az áttérésüket a
kromatográfia felé. A kihámozható-hivatkozások időrendiségéből viszont az derül
ki, hogy kitartó ellenáramú-menetelésük[46] folytatásaként[47] máshova kanyarodtak: a perjodátos-oxidáció csöndes mellékutcájába. Ahonnan
viszont nincs kapu oda, ahova gondolataik-erejénél fogva láttatják magukat
érkezni. Megrágandó lehet ebben a kontextusban Martin Nobel-díjas
beszédének* ez a részlete[48]:
„Körülbelül
ugyanebben az időben legalább két másik kutatóban merült fel lényegében a
miénkkel azonos ötlet a „megosztási kromatográfiát” illetően. Sverre Stene-re
gondolok Norvégiában és Van Dyckre Hollandiában. Nem várakozott azonban az
asztalukon olyan probléma amelynek a megoldására ezt a metodikát azonnal
bevethették volna, így munkájuk viszonylag észrevétlen maradt.”
* Martin & Synge: Akik vállalkoznak arra hogy elolvassák mindkettőjük Nobel
Prize Lecture beszédét teljes-terjedelmében, megfigyelhetik hogy beszámolóik
őszinte-együgyűsége eléri Petőfi szívünknek oly kedves Anyám tyúkja
c. verse szintjét, valamint hogy szakmaiságuk mélyvize sem hanyatlik jelentősen
e szint alá.
Mi jobb ha most nem akadunk fel
az idézett-szöveg egyetlen részletén sem, hanem haladunk tovább. A mai-tudás
birtokában óhatatlanul könnyebb a dolgunk mint volt a kor ítészeinek anno.
Ugyanis alapismeretté vált, hogy adszorpciós
GC esetén a visszatartás arányos az adszorbensként-fungáló töltet felületével,
míg megoszlásos GC esetén a
visszatartás a hordozóra felvitt [(viszkózus)
folyadékként-viselkedő] állófázis mennyiségével arányos – amely
mennyiség kívánalom-szerint befolyásolható (ellentétben
a töltet-felülete méretével, ami adott). És gáz-kromatográfiásan mindkét működési-mechanizmus
megvalósítható, mert a mozgófázisként ható gáz-áram
nem bolygatja meg sem a töltet felületét sem a rajtalevő állófázist. Amennyiben
viszont a mozgófázis folyadék, úgy szinte elképzelhetetlen hogy áramlása-ellenében a hordozóhoz rögzülve
maradjon egy másik-jellegű folyadék olyan rétege,
amelynek a mennyiségével-arányos vastagságát mi szeretnénk az elképzeléseinkhez
igazítani. Hiszen ha a hordozó anyagára rögzíteni-kívánt állófázis több annál
mint amit a hordozó megtartani képes, akkor oszlopba-zárt elrendezéskor a
fölösleg lecsöpög ill. tovamosódik az eluens-folyadékkal (akkoris ha csupán korlátosan elegyednek),
illetve leszivárog róla ha az elrendezés nyitott [vékonyréteg és
papírkromatográfia]. Amikor tehát folyadék-mozgófázisú kromatográfiáról
értekezve „megoszlásról” beszélnek, akkor ott zavar van a folyamat
molekuláris-szintű értelmezésében. Mert az, hogy a víz, igencsak-poláros
vegyület lévén, képes [adszorpció által]
réteget képezni többféle hordozó [szilikagél,
cellulóz…] felületén, s emiatt úgy vélhető mintha a víz és a mozgó eluens-folyadék közti megoszlás lenne a kromatográfiás
haladás/szeparáció hajtóereje, nem más mint makroszkopikus-szemléletű
fenomenológiás-ketrecű félremagyarázás. A víznek a hordozón-történt
adszorpciójával létrejövő [és a kölcsönhatás
molekuláris-jellege által konkrétan-definiált szerkezetű] réteggel
valójában a hordozó eredeti adszorpciós-felületén megtapadó módosított-felület áll elő. Ha
pedig felület, akkor a visszatartást-igazító törvényei is egészen olyanok mint
adszorpció esetén, miáltal a beidegződött elnevezésben a „megoszlásos” jelző
nem bír tartalommal, félrevezető.
Mindez tükröződik a díjazott-páros cikkeiben is,
csupán türelmet igényel a szétszórt adatok és állítások egymás közelségébe
hozása. Például ref.45 Table1, 1365p alatt a számolt és mért
megoszlási-hányadosok kitűnő-egyezésével igyekszik elkápráztatni, amelyhez
tartozó kísérletekben a mozgófázis 1% nBuOH-t tartalmazó [vízzel-telített] CHCl3 volt; majd
az alatta-levő szövegben hozzáteszi hogy a talált értékek [2 komponensre: 9,5 és 1,4] megfelelően
szemléltetik ref.46a) megoszlási-hányadosaihoz képest (amik extrakciós-mérések eredményei) hogy
jelentős-hatása van az 1% nBuOH hozzáadásának. Ami felől nincs kétség ha valaki
megszemléli ref.46a) TableII.
adatait, amik víz/CHCl3 kölcsönhatásra lettek kimérve [és a vonatkozó értékek: 15 és 5]. Ezen értékek
összevetéséből racionálisan az következne, hogy kromatográfiára átültetés
esetén CHCl3 mozgófázissal valamivel-lassúbb lenne az elúció.
Ehelyett a megoszlásos-kromatográfia alapcikkének tekintett ref.45 a
következő megfigyelést rögzíti[49]:
„Mozgófázisként
tiszta kloroformot alkalmazva a komponensek rendkívül-lassan haladnak előre,
szeparációt alig mutatva. Ami a szilika-hordozó felületén bekövetkező adszorpcióra
utal.”
Ezzel máris előállt a kavarodás: Amennyiben a
szilikagél felületét az elképzeléseik szerint úgy borítaná a víz hogy az
víz-tulajdonságú állófázisként hasson, akkor nem állhatna elő a „megoszlás”
mellett/helyett adszorpció; ha viszont az a jelzett-mértékben előáll, akkor a
hordozón levő vízréteg ténylegesen csak felület – amelynek a tulajdonságain (valamelyest) módosít a hordozó felületének a közelsége. A helyzet félreértését akár azonnal tisztázhatná a cikkben rögtön
következő mondat[50]:
„Stabilizált
(1% EtOH-t tartalmazó) kloroform használatakor a komponensek haladása normális,
feltehetően mert az etanol eluálja azokat a szilika-felületről.”
Amit homály-oszlatásért megtoldhatunk ezzel: Éppen úgy,
ahogyan a hozzáadott nBuOH tapasztalatuk szerint meggyorsította az elúciót;
merthogy általa erősödik az eluens kölcsönhatása a –Si–OH
Mindezek visszafogott
beismerésére lehet jelzés-értékű a tárgykörben másik leggyakrabban-citált
publikációjuk bevezető-mondata[51]:
„A (1943b) cikk szerző-hármasa megkísérelte az
aminosavak szétválasztását szilikagél-hordozón kivitelezendő megoszlási-kromatográfiával,
de az használhatatlannak bizonyult több aminosav szilícium-dioxid általi adszorpciója
okán. Jó elválasztást értek el azonban cellulóz szűrőpapír csíkokon végzett
kísérleteikkel.”
Tehát egy tánclépéssel átugrottak
arra a papírkromatográfiára, amely a „kapilláris-analízisből” kifejlődve már
relatíve-megállapodott elemzési-technika, s amelyre ugyan ismételten
ráerőltetik a megoszlásos-skatulyát, viszont ezúttal a hangsúly arra tevődött, hogy a Liesang
által már indikált 2D kifejlesztés evidens ám látványos-eredményt adó módszerét prezentálásukon-keresztül
az iszákjuk biztonságába tehessék. Ha megengedjük is hogy a papírkromatográfia
2D-alkalmazása független-gondolatok eredményeként került rögzítésre két
egymástól-távoli helyszínen, aminek azonnali-felismerését a folyó-háború
körülményei közt megnehezített ill. ellehetetlenülő tájékozódás a német
szakfolyóiratok friss eredményeiben ténylegesen előidézhette, az eredmények
évekkel-későbbi elismerésekor a feltalálók-közti különbségtételnek nem lenne
szabad odáig jutni, ami az egyik csapat magasba-emelése mellett hagyja hogy a
másik-félre a feledés kukája-fedele záródjék.
Felmerül
mármost a kérdés: Ha ez a „megoszlásos-kromatográfia” tényleg akkora durranás
hogy „felfedezése” [miként ezt az 1952. évi
megokolás is rögzíti] Kémiai Nobel-díjat érdemel, akkor miért
késlekedtek az odaítéléssel további 8 évet? Hiszen a közbenső-évek alatt nem
szökött szárba a módszer; nem is gyarapodott vagy mélyült a tárgykör
további-kutatásokról számot-adó publikációkkal. Ellenben színrelépett a
gázkromatográfia: óriási érdeklődést keltve, ám mindenféle hivatalos honoráció
meglebegtetése nélkül.
Szükséges-e
mondanom, hogy az utókor a gázkromatográf megalkotását is Martinék
nevéhez köti? Igaz ami igaz, már az 1941-es cikkükben van egy megbúvó-mondat[52] amely a
megvalósítás lehetőségére utal:
„A
mozgófázis nem szükségszerű hogy folyadéknak legyen, lehet gőz is… Az illékony
anyagok nagyon finom elválasztása válhat lehetővé ezáltal egy olyan oszlopban,
amelyben állandó-jelleggel áramlik a gáz.”
Nem tennék
szigorú egyenlőségjelet e prófécia és aközé hogy már az ókori-görögök is
emlegették az atomokat, merthogy 1950 végére váratlanul előálltak egy
tákolmánnyal, amely a mondott-elven működve elválasztást produkált – s ennek
lenyomatát is adták két eltérő-helyen megjelentetett közléssel, praktikusan
azonos-tartalommal[53]. Ígyen az 1952.
évi nagydíj odaítélését lefolytató Bizottságnak volt alkalma hogy ez a hír is
megüsse a fülét. Annak kapcsán, hogy volt-e bármiféle tényező ami afelé
hajlította a döntnököket, hogy a fülön-találás fölötti konzílium eredményeként
arra jussanak hogy maradnak inkább az obskúrus megoszlásos-teljesítmény
honorálásánál indoklásukban, két okot említenék:
i) A megoszlásos-fronton
magányosan áll a várakozó-páros (látványosan
megdicsőülten a friss GC-bemutatóiktól), így egy ottani
„rangsor”-hirdetés nem okozhat felbolydulást, sőt.
ii) A Gázkromatográfiával
kapcsos teljesítmény díjazása esetén viszont ott mered egy nehezen-kezelhető
kettősség: Évekkel Martinék előtt kezdett kutatásaival E. Cremer
(1900–1996) előbb alkotta meg a
működő-szerkezetet, kirívó objektív-nehézségek ellenére.
Nem mehetünk
el hát amellett hogy meg ne vizsgálnánk: Mit tett a kromatográfiáért Cremer[54]. Képességeit és
életútját tekintve azonnal előbukkan néhány arra-utaló elem hogy nem-átlagos
szellemi-potenciállal bírt [valamint
határozottsággal, az talált-igazság melletti kiálláshoz]. Ennek egyik
előfutáraként értelmezhető az eset, miszerint a PhD dolgozata konklúzióját nem
merte bevállalni a vezető-tanára, s hogy a presztízse egy téveszméhez-kötötten nehogy
megtépázódjon, engedte hogy az újdonság egyedül a dolgozat szerzője neve alatt
jelenjen meg[55]. Amiben
deklaráltatott a gyökös-mechanizmusú láncreakció-lefutás. Amely terület ezzel
kinyílott, s néhány évtizedre rá 1956-ben Nobel-díjat hozott az orosz Semenov-nak.
Eközben a hölgy, innen-amoda csapódva, több világnagyság mellett is megfordult,
ami indikáció lehet a széleslátókörűségére. Amit azonban a kor s hely szelleme helyénvalónak ítélt korlátozni: nő létére csak akkor kapott
végre önálló professzori-állást, amikor a II. Világháború során felmerült
hadi-célzatú fejlesztések elszólították onnan a férfi-kollegákat (azokat akik addig nem emigráltak az előretörő
nácizmus elől). Ezekről később így vall[56]:
Doktorátusi-fokozatom 1927-es megszerzését követő 10
évben nem volt állandó-alkalmazásom. Legfeljebb ösztöndíjra lehetett sansz,
vagy nyári-munkára; mint pl. a Bioklimatikus Kutatási-központban méréseket
végezni, amit nemigen lehet tudománynak nevezni. És akkor végre jött egy
alkalom, egy híres ember, Hevesy György oldalán dolgoznom…
i)
Rövid-ideig Bonhoffer keze alatt a Fritz Haber Intézetben dolgozott
a fotokémia kvantum-elméleti problematikáján;
ii) Hevesy
keze alatt Freiburgban az alkohol ritkaföldfém-oxidok által kiváltott bomlása
vizsgálatakor fedezték fel az aktiválási-energia és az ütközési-faktor közti
összefüggést (kompenzációs-effektus);
iii) Majd Polányival
a hidrogén orto és para állapotai közti átmenetet vizsgálták;
iv) Ezt
követően a Debye vezetése alatt zajló izotóp-szeparációs kutatásban
kapott helyet…
Érdeklődése
központjában azonban a katalízis és a hozzákapcsolódó adszorpciós-jelenségek
voltak, amiből (miután 1940-ben végre önálló-útra léphetett)
rövidesen kisarjadt az adszorpciós-módú gázkromatográfia.
Néhány
adalék eligazítóul hogy képet alkothassunk az érdemekről – függetlenül a
találgatásoktól, hogy tudott-e valamelyik fél a másik törekvéseiről:*
* Azoknak akik mégis ebbe az irányba
kalandoznának, érdemes latolgatásaik kosarába tenni a következőket: Cremer
(megelőző munkái alapján ítélve) a felmerülő-témákat elméleti-síkon és
eszköztárral vizsgáló kutató, aki közleményeit fizikai és elektrokémiai profilú
szakfolyóiratokba helyezi el [német-nyelven]. Ahonnan kizárt dolog hogy
átránduljon olvasgatni az angol-nyelvű Biokémiai-folyóiratokat, pláne nem azzal
a kitartó böngészéssel hogy az ismétlődő félsikerű gyapjú-extrakciós leírások
közt észlelhesse Martin 1941-ben elejtett mondatát. Másoldalról, a
számában szaporodó kromatográfiás-érdeklődésű kutatótábor sem szophatja ki az
ujjából, hogy amire figyelniük kellene az számukra érdektelen-terület
újságaiban fog napvilágot látni. Tehát az ötlet és megvalósítása
független-volta Cremer oldaláról egészen biztos, de a másik-fél
oldaláról is eléggé valószínű.
Viszont az is kétségtelen, hogy míg
annak a tábornak amiben Cremer mozog a kromatográfia mindenestül
testidegen, addig a Biokémiai-újságokat látogatók már fogékonyabbak lehetnek
arra ha csak fel is bukkan a kromatográfia említése, hiszen egyszer már óriásit
buktak midőn a Cvet által itt elhelyezett alapvetések Willstätter
tekintélye miatt elvetésre kerültek, ám azok mások kezei alatt újjászülettek –
többek között éppen az ő hasznukra.
Cremer
egy kitűzött-feladat megoldhatatlansága miatt fordult (Hesse 1943-as könyve[57] nyomán)
a gázfázisban alkalmazandó kromatográfiás elv felé: etilén/acetilén gyors
egymás-melletti kvantitatív meghatározására lett volna szüksége. Mivel
számításai szerint a hagyományos-módszerek nem vezetnek sikerre ha a vegyületek
közti adszorpciós-hő 0,1 kcal alatt van, Cremer egy köznapi-hasonlatból
kiinduló rövidke matematikai-levezetéssel arra jutott, hogy a
kromatográfiás-elv alkalmazása még akkor is sikert kell hozzon ha a különbség
csak 0,01 kcal. Ezen felbuzdulva látott volna neki a megvalósításnak – ám
előtte (1944 novemberében) szerette volna
ha ez a gondolata és levezetése közlést nyer [ld.
ref.60a részeként]. No, ez nem valósult meg: a háború közbeszólt; ha nem is kegyetlenül de hatékonyan. 1947-re végül feladta a reményt hogy
beküldött iniciatívájáról tudomást szerez a világ, viszont közben sem ült a
babérjain. Pedig 1944 decemberében az Egyetemet bombatalálat döntötte romba,
maga alá temetve Cremer laborját, benne az eszközeivel. A nála 1945 novemberében PhD-re jelentkező Prior (aki
addig egy közeli iskolában volt tanár) a bombázásokat átvészelt iskola
szertárából hozott át néhány oktatási demonstrációs-eszközt, amit kiegészítve a romok-alól kimenekíthetőkkel újraépítették a Cremer által kigondolt
készüléket, s néhány hónap múltán kísérletileg bizonyítva állt a
megjósolt-elválasztás ténye.
Prior
disszertációjával (a kitűzött-cél elérésén túl)
az is nyilvánvalóvá lett hogy egy teljesen-új analitikai-módszerre leltek,
amely egyszerre alkalmas minőségi és mennyiségi meghatározásokhoz. S mivel
ekkorra már végérvényessé vált hogy az 1944-es indító-cikk elveszett, az
újra-publikálását tervezték megtoldani a friss eredményekkel is. Csakhogy,
némely „csinosítás” [alapvonal-csúszás;
csúcs-torzulás] valamint elméleti-pontosítás [a leendő retenciós-értékek tájékán] körüli teendőket
előbbre-valónak tartották mint a „féligsült-tészta” étekre-bocsátását. Ez az
1947 őszén megkezdett munka 1950 májusára nyert befejezést, valamint a tézis
közlést.[58]
Azonban Cremer már 1949-ben szakmai-összejöveteleken elővezette
gondolatait és eredményeit.[59]
Sajnos
nem a megfelelő közönség előtt (rögzítik
ezt a fenti-áttekintéshez felhasznált források[60] is), ahol az előadót éretlen-kérdésekkel ejtik kétségbe.
Ahol talán egy-fokkal nagyobb értetlenség fogadta előadásait mint annakidején Cvet
bejelentését.
Ezek fokmérőjéül csupán egyet idéznék ide:
„Hogyan képzeli [próbálja elhitetni velünk]
Ön hogy 10–5 gramm anyag mennyiségileg meghatározható
több-grammnyi szennyezett adszorbens igénybevételével?”
[„How can you believe to quantitatively determine 10–5 g substance when you are using many grams of impure
adsorbents?”]
Cremer
soha nem vitatta a Nobel-díj bizottság 1952-es döntését*, viszont mindvégig
kiállt amellett hogy közlésével megelőzte Martin-ékat. Azt meg senki nem
vitathatja aki belenéz az archív anyagokba, hogy Martin-ék
gázbürettás-detektora milyen-szintet képvisel Cremer hővezető-képességi
detektorához képest – amelynek az elve mindmáig alkalmazásban maradt.
* Felmerülhetett szempontként még a
politikai-szál megítélése is, s Cremer-ről az hír járta hogy tagja volt
a Náci-párnak. Nem lehet tisztem 2024-ből vétót-felmutató döntnökként lépni fel
abban a vádban miszerint Cremer belépett volna a Náci-pártba, hiszen
mára ismeretes itthonról is, mi-módokon szervezte be az 1948-tól regnáló
hatalom saját-ügynökeinek ártatlan-emberek sokaságát, akiknek volt
féltenivalójuk. Az azonban bizonyosra vehető: aki az urán-projektben a
prímet vivő Lise Meitner-t szökésében segíti (odahagyott csomagjai
titkos utána-juttatásában vállalt C. szerepet) az nem lehetett szívbéli
szimpatizánsa a Führeri-elgondolásoknak.
A vád maga, a Győztesek ki-nemmondott
átiratában, azt jelenti hogy fityiszt neked, akármekkora tudós is lennél. Innen
visszanézve a csodával határos, hogy C. ezen vád alóli
végleges-tisztázása az 1945-től 1952-ig eltelt 7 év alatt sem sikeredett a
Szövetségesek ilyen-irányú vizsgálódásait hivatalból-végző bizottságok
egyikének sem, dacára hogy annyi már 1947-re bizonyossá vált hogy nem
állítottak ki a nevére pártagsági-könyvet.
Ha
mégis logikus vagy legalábbis ésszerű magyarázatot szeretnénk arra, miként
alakult így a díj-odaítélés, arra a következő észjárás jóváhagyását kell
elfogadnunk:
i) Az
indoklásban nem szerepel a gázkromatográfia mint metodika,
csupán a díjazott módszer elve, a „megoszlásos-kromatográfia”.
ii)
Tényszerű, hogy a Martin-ék által demonstrált GC
a kétféle működési-lehetőség közül a megoszlásos-elvet alkalmazza.
iii)
Ha tehát a díjazás nem a létrehozott eszközt specifikálja hanem a
mögötte mélyebben-fekvő elvet, akkor egyértelmű hogy ahhoz [ha az megoszlásos-ként említtetik] Cremer-nek
semmi köze,
hiszen ő az adszorpciós-elv alkalmazásával működő GC-készülék megalkotásával
prezentálta
a gázkromatográfia potenciálját.
Következmények:
k_i) Ezáltal
– nem-feszegetve Cremer és a Náci-párt viszonyát – mellőzhető volt az
értelmesebbek-számára nyilvánvaló aspiráció,
beleértve a már említett hátrányok ellenére előállt elsőbbségi-igényt.
k_ii) A
felszínes-olvasatban némi együgyűséget mutató döntés
(mely szerint valami 8–11 évvel azelőtti zagyvaság lett volna díjazva a vadonatúj GC
megvalósítása helyett) bevállalása
e-módon megoldotta a Gordiuszi-csomót,
a Jövőre bízva hogy temesse maga alá az Idő e gügyeség látszatát,
amint a részletek mind-nagyobb fedésbe és feledésre jutnak.
k_iii)
Cserébe a díjazottaktól is elvárt volt a közreműködés.
És valóban: míg a Díj átadása előtt
Martin-ék a GC-készülékük bemutatói hozta siker fényében sütkéreztek,
addig egyikük Nobel-díjas beszédében sem kap
érdemi-diszkussziót a Gázkromatográfia; maradnak az
ellenáramú-extrakcióból nagykeservesen-megtett lépésük
megoszlásos-kromatográfiás értelmezésénél.
k_iv) Arról
már sem a döntnökök sem a díjazottak „nem tehetnek”,
hogy a lényeget-megcsippentő közönség (a
mögöttes kuszaságot mint érdektelent félretolva)
a döntés következményeként a Martin–Synge párost a GC feltalálóiként
tartja számon.
Az értékelést
rövidebbre-fogva: nem lehetetlen hogy a látszólagos-gügyeség konspirációt
fedett.
- -
- - -
- - - -
Úgy fest tehát
hogy a rég-esedékes korrektív-lépés megtétetett: Cvet csaknem a
szemétdombra hajított zseniális-módszerét hozzáértők alázattal kiemelték onnan,
értelemszerű fejlesztéseket hajtva végre rajta és körülötte megbecsült helyre
emelték, s 33 évvel Cvet halála után már csak az maradt hátra hogy
milyen arc reprezentálja a módszert, midőn annak nagyszerűségével találkozik az
eljövendő-korok halandója. Hát leltek egy párost. S ha már (a Díj okán is)
előttük hajt térdet aki inkább ezen ízületét használja gyakrabban mint a fejét,
hát halkabb-csinnadrattával ugyan de rájuk-aggatták még egyéb fegyvertények
végrehajtása dicsőséges-elsőbbségét is – amiket nem ismétlünk.
- -
- - -
- - - -
1952 után
tehát már nem lehetett hangoztatni hogy a kromatográfia mostohagyerek; bár az
hogy a fölé-kirendelt gyámnak nem erőssége hogy felismerje az árváit,
nyilvánvaló abból hogy nem észlelte: Az 1948-ban odaítélt díj mögött is a
kromatográfiával-rokon metodika húzódott. Az elektroforézis éppúgy
befogja csöndeskén a vegyületről-vegyületre különböző adszorpciós-erők
egyediségét, akárcsak az előtérbe-helyezett ion-töltés/molekulasúly arányból
adódó szelektív-elmozdulást, mint a létrejövő-szeparáció mögötti hatóerőket.
Láttuk
hát a keserves-történetét, amint az 1903-ban Cvet által felfedezett
kromatográfia 1952-re végül megkapta hivatalosan a legmagasabb Tudományos
elismerést. Az is kivehető, hogy bár egy elv
került díjazásra [miáltal mégsem a
kromatográfia egészéhez
lehet hozzárendelni a megkésett elismerést], valójában egy készülék létrejöttének a
sikere áll a háttérben. Aki pedig ma néz bele akár Martin-ék akár Cremer
vonatkozó dolgozataiba, elszörnyed az elválasztások minősége láttán – amiket
„fényévekkel” szárnyalnak túl a mai kommersz kromatográfiás-lehetőségek. Ami
felvetheti a kérdést: Nem lett
volna helyénvaló e fejlődés előidézőit is honorálni? Kérdés, persze,
hogy egy az elvében már megállapodott metodika puszta fejlesztése tekinthető-e
újdonságnak – abban az értelemben ahogyan azt a Nobel-díj megítélése körüli
latolgatások igénylik?
Mielőtt
erre választ adhatnánk, figyeljük meg hogy a kiosztott Nobel-díjak (legalább)
két csoportba oszthatók: a szerves-kémia területét érintő szintetikus ill.
szerkezet-azonosító/igazoló felfedezésekre, és a szerkezet-kutatást elősegítő
analitikai, un. segéd-technikák
megalkotására. Az utóbbiak Nobel-díj érdemesítéseit az 1.Táblázat foglalja össze. Anélkül hogy megkérdőjelezném
az 1936, 1937 és 1938 évek Nobel-díj érdemesítéseit, utánanézhet az érdeklődő
hogy mindhárom díjazott alapvetően ugyanazokra a kromatográfiás-módszerekre
(sic!) támaszkodó elválasztásokkal jutott el a felfedezéseihez, ebből kettő
ráadásul praktikusan ugyanott [a karotinoidok és
a vitaminok területén]. Ha tehát a különbség ennyire-csekély mértéke ellenére
kiosztható volt (egymás-után!) újabb Nobel-díj, akkor értelmezhetetlen hogy a
gázkromatográfia területén elért ugrás-szerűfejlesztés nem részesült hasonló
elbírálásban.
Ez annál is
kevésbé érthető, mert ennek a fejlődésnek az ugrásszerű-mozzanata vitán-felül
egyetlen személyhez köthető: Golay szikár matematikai-levezetéssel
bebizonyította hogy az üres kapilláriscső hatékonyabb mint a töltetes-kolonna.[61] Cseréjük ekként
módot ad a sokkalta-hosszabb kolonna alkalmazására ugyanakkora bemeneti-nyomás
mellett, miáltal a kolonna-hatékonyság akár 100-szorosára is növelhető. A
teóriát már a következő-évben követte a demonstratív igazolás is.
Az 1.Táblázatból
kiviláglik, hogy a felfedezés és a Díj odaítélése közti „Késés”
ritka-kivételektől eltekintve akár igen-tetemes is lehet. Ami a következő mi lett volna ha szcenárió
átgondolására késztethet: Elfogadva Martin-ék és Cremer
kvázi-egyidejű felfedezését, várakozó-pozícióba lehetett volna sorolni
mindkettőjüket, módot adva ezzel hogy csiszoljanak mind a módszerükön mind az
elgondolásaikon, mielőtt azok díjazva lennének. Az eközben berobogó Golay-gondolatot
ellenben nem szükséges várakoztatni, hiszen annak újdonság-léptéke virít,
azonnal átlátható. Ekkor elérkezettnek lehet tekinteni az időt arra, hogy a kromatográfia úgy
kapjon elismerést hogy az méltó legyen a módszerhez – ha már a születésekor a megünneplése
sajnálatosan elmaradt. És az elismerésen osztozhatott volna mindhárom fél, hiszen a hatékony GC
létrejöttéhez mindannyiuk munkájára szükség volt.
Díjazás
éve |
Téma |
Feltaláló |
a felfedezés ideje |
Késés |
1922 |
Tömegspektroszkópia |
F.
W. Aston |
1919 |
2 |
1923 |
Mikroelemzés
|
F.
Pregl |
1910 |
12 |
1926 |
Ultracentrifuga |
Th.
Svedberg |
1925 |
0 |
1943 |
Izotóp-technika
|
G.
Hevesy |
1923 |
19 |
1948 |
Elektroforézis |
A.
Tiselius |
1930 |
17 |
1952 |
Megoszlásos-kromatográfia |
Martin
& Synge |
1944 |
7 |
1952* |
Klasszikus
NMR |
Bloch
& Purcell |
1946 |
5 |
1959 |
Polarográfia |
J.
Heyrovsky |
1922 |
36 |
1986* |
Atom-szintű betekintés |
Binning
& Rohrer |
1981-86 |
max. 5 |
1991 |
FT
& 2D NMR |
R.
R. Ernst |
1964 (FT); 1974 (2D) |
~25 |
1993 |
DNS
multiplikáló reakció |
K. B. Mullis |
1983-87 |
5-9 |
1.Táblázat: A Nobel-díjjal
elismert un. Segéd-technikák
[*
Fizikai Nobel-díj]
Ezen a ponton
lezárnám a tudományos-teljesítmény és annak elismerése közti
torzulások bemutatását, legalábbis ami a kromatográfiát illeti. Bár
önként-adódó lenne egy párhuzamositó-vizsgálat az NMR metodikával, ahol az
alap-felfedezés és a 2D fejlesztések külön-külön is megkapták az elismerést.
Ezt a bemutatást az bonyolítaná, hogy a Díj ezúttal sem a pionír ötletgazda Jeener-hez
simult, hanem ahhoz surrant aki később összeszedettebben volt képes tálalni a
menetközben-megszaporodott ismereteket.[62]
A
surranópályák kacifántosságára pedig regénybeillő témát kínál Mullis. A
vele-foglalkozó forrásokból[63] az alábbi tények
alapján próbálhat az Olvasó ítéletet hozni a felmerülő-kérdésekben. A tetteiről, viselkedéséről és hozzáállásáról visszafogottan csak „Intolerable
Genius”-nak aposztrofált Mullis az 1983-as ötlet-szikrája
megvalósulásáért kapta a Nobel-díjat. A kidolgozására viszont képtelen volt,
azt egy párhuzamosan-dolgozó team valósította meg. A felfedezése realizálását
követően kisemmizték; onnantól a tudományról leválva hobó-életmódot folytatott;
így nyúlt utána a Nobeldíj-bizottság. Akadémiai-tag viszont nem lehetett, ahhoz
túl kevés cikke jelent meg.
N.B.: A segéd-technikák
jelentőségét az első 21 évben nem ismerték fel – ahogyan az utóbbi 31 évben
sem.
[1] Cvet élete, gondolatai és eredményei itteni
bemutatásához az alábbi forrásmunkákra támaszkodtam:
a) M.S. Tswett and the Invention of Chromatography.
Milestones in Chromatography
LCGC NORTH AMERICA Vol. 21 No. 5 May 2003 458-467pp
b) Ettre,
L. S., & Sakodynskii, K. I. (1993). M. S. Tswett and the discovery
of chromatography I:
Early work (1899–1903). Chromatographia, 35(3-4),
223–231pp. doi:10.1007/bf02269707
c) Ettre,
L. S., & Sakodynskii, K. I. (1993). M. S. Tswett and the discovery
of chromatography II: Completion of the development of chromatography
(1903–1910).
Chromatographia, 35(5-6), 329–338pp.
doi:10.1007/bf02277520
d) Sakodynskii,
K. (1972). The life and scientific workds of Michael Tswett.
Journal of Chromatography A, 73(2), 303–360pp. doi:10.1016/s0021-9673(01)91213-0
e) valamint némely fontosabb hivatkozás
pontosításához:
Livengood, J. (2009).
Why was M. S. Tswett’s chromatographic adsorption analysis rejected?
Studies in History and Philosophy of Science Part A, 40(1),
57–69pp. doi:10.1016/j.shpsa.2008.12.003
[2] A Semmelweis szindróma [UVGK
556-557pp] jellegzetes esete.
[3] „there appears the possibility of developing a new
method of physical separation of different substances dissolved in organic
liquids. The method is based on the ability of the solutes to form physical
adsorption compounds with different mineral, and organic solids”
[M. S. Tswett, Tr. Protok. Varshav. Obshch. Estestvoispyt., Otd. Biol.,
(1903, publ. 1905) 14 20p]
[4] „Like light rays in the spectrum, the different
components of a pigment mixture, obeying a law,
are resolved on the calcium carbonate column and then can be qualitatively and
quantitatively determined. I call such a preparation a chromatogram and the
corresponding method
the chromatographic method.” [M. S. Tswett, Ber. Deut. Bot. Ges. (1906)
24 384-393pp]
[5] „It is obvious that the adsorption phenomena
described are characteristic not only of chlorophyll pigments; it is evident
that different coloured and colourless compounds follow the same regularities.”
Az eredeti-szöveg angol-fordítása forrástól-függően
variál.
Ld. pl. ezen ref.1b-ből vett idézet változatát ref.41-ben
A magyarításban megkíséreltem egy-kalap alá hozni az
idézet kardinális szempontjait.
[6] Dacára hogy az efféle tudálékos-névvel burkolódzó
semmit-mondás már párszáz évvel ezelőtt megkapta
a neki kijáró ostort: Lusus Naturae (= a Természet Szeszélyes Játéka)
in J. Swift, Gulliver utazásai az Óriások földjén
[7] Langmuir, I. (1917). The Constitution and
Fundamental Properties of Solids and Liquids. II. Liquids. 1. Journal of the
American Chemical Society, 39(9), 1848–1906pp.
doi:10.1021/ja02254a006
[8] „with the help of a filtration experiment swing to
the height of a reformer of chlorophyll chemistry” Marchlewski, L. (1907).
Über Herrn Tswetts historische Chlorophyllforschungen und seine Chlorophylline.
Ber. Deut. Bot. Ges. 25, 225–228pp.
[9] „in order for chemical investigations to proceed,
the components of the substance to be investigated must be separated in pure
form” Tswett, M. (1907). Zur Chemie des Chlorophylls. Über
Phylloxanthin, Phyllocyanin und die Chlorophyllane. Biochemische Zeitschrift,
5, 6–32pp.
[10] „a truism unworthy of scholarly publication”
Marchlewski, L. (1907). Zur Chemie des Chlorophylls. Biochemische
Zeitschrift, 5, 344–345pp
[11] forrás: https://www.encyclopedia.com/science/dictionaries-thesauruses-pictures-and-press-releases/marchlewski-leon-pawel-teodor
[12] „chromatography is really an "odd way"
to isolate pure compounds” in R. Willstätter, A. Stoll,
Untersuchungen fiber Chlorophyll: Methoden und Ergebnisse. Springer, Berlin, 1913
[13] "Up to now, we
have learned with much effort to distill, crystallize, and recrystallize, and
now they come along and just pour the stuff through a little tube!" [Today's Chemist at Work, 1998, 7
(8), 67-68, 71-72. (https://web.archive.org/web/20050903105057/http://pubs.acs.org/hotartcl/tcaw/98/sep/creat.html)]
[14] Thiele, J. (1907). Ein neuer Apparat zur
Schmelzpunktsbestimmung.
Ber. Deut. Chem. Ges., 40(1), 996–997pp.
doi:10.1002/cber.190704001148
[15] „how come that while a student found it
noteworthy, no other German botanist picked it up?”
Bussemas, H. H., & Ettre, L. S. (1994). Gottfried Kränzlin, the
first follower of Tswett.
Chromatographia, 39(5-6), 369–374pp.
doi:10.1007/bf02274528
[16] L.S. Palmer, Carotinoids and Related Pigments. The
Chromolipids.
Chemical Catalog. Co., New York, NY, 1922
Lapozható E-könyv: https://archive.org/details/carotinoidsrelatpalm/page/n5/mode/2up
[17] Ettre, L. S., & Wixom, R. L. (1993). Leory
Sheldon Palmer (1887–1944) and the beginnings
of chromatography in the United States of America.
Chromatographia, 37(11-12), 659–668pp.
doi:10.1007/bf02274119
[18] „It would be highly desirable, before using this
method in the division of chlorophyllins,
to test it with regard to pigments with a strictly established chemical
individuality”
Sakodynskii, K. I. (1981). New data on M.S. Tswett’s life and work.
Journal of Chromatography A, 220(1), 1–28pp.
doi:10.1016/s0021-9673(00)98501-7
[19] „The publications dealt with the problems of cell
physiology, chlorophyll chemistry, photosynthesis and chromatography.” in ref.1b.
[20] As far as I know, no use has yet been made of the
following suggestion of Tswett: “For special aims…
one will purposely use chemically effective adsorbents (hydrolyzers, reducers,
oxidizers).”
[ref.41 154. oldalán]
[21] “for his researches on plant pigments, especially
chlorophyll” [https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1915/willstatter/facts]
[22] Ettre, L. S. (1996). M. S. Tswett and the 1918
Nobel Prize in Chemistry.
Chromatographia, 42(5-6), 343–351pp.
doi:10.1007/bf02290321
[24] „limited to the investigation of solubility
matters and absorption spectra, apart of some polemic essays
and questions concerning priorities” [ref.22 cikkben]
[25] Trauner, D. (2015).
Richard Willstätter and the 1915
Nobel Prize in Chemistry.
Angewandte Chemie International Edition, 54(41),
11910–11916pp. doi:10.1002/anie.201505507
[26] Nem sikerült zöldágra
vergődnie a klorofill szerkezetfelderítésével [Hans Fisher hozta össze
(1930 Kémiai Nobel-díj): https://www.nobelprize.org/uploads/2018/06/fischer-lecture-3.pdf
[27] A szintézis-utak
összevetéséhez: https://en.wikipedia.org/wiki/Tropinone
(N.B.: Robinson 1947-es Nobel-díjas)
[28] Schoenbein, C.F. Verh.
Naturforsch. Ges. Basel 1861, 3, 249–255pp
[29] „until now I have published about this method
(which has nothing to do with the capillary analysis
of Goppelsroeder) only in Russian. A German publication will follow very soon.”
Ld. ref.1c 329p; a viták eredetijei annak ref.24–27
hivatkozásaiban.
[30] Liesegang, R. E. (1943).
Kreuz-Kapillaranalyse. Die Naturwissenschaften, 31(29-30),
348–348pp. doi:10.1007/bf01475425
[31] „Let us not forget that at that time, the war was
raging on and there was no communication between Germany and England. Also,
Liesegang was a colloid chemist with no particular interest in analytical
chemistry or biochemistry. At that time he was already 74 years old, had no
formal academic affiliation; and he had no followers.”
Ettre, L. S. (2001). The predawn of paper chromatography. Chromatographia,
54(5-6), 409–414pp. doi:10.1007/bf02492694]
[32] Ref.30 nyúlfarknyi-hosszúságú cikkében: „Wasser kann durch organische Flüssigkeiten,
das Filtrierpapier durch eine Gipsplatte usw. ersetzt werden.”
[34] „for his work on carotenoids and vitamins” „His development of chromatographic
techniques was important in the isolation and pure production of substances.”
[https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1938/kuhn/facts]
[35] „Richard Kuhn did not deliver a Nobel Lecture.”
[https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1938/kuhn/lecture]
[36] Fejezet: L. Zechmeister in Handbuch der
Pflanzenanalyse, G. Klein, Ed. (Springer Verlag, Vienna, 1932), Vol.3,
1239-1350pp ; Monográfia: L. Zechmeister, Carotinoide: Ein biochemi-scher
Bericht über pflanzliche und tierische Polyenfarbstoffe (Springer Verlag,
Berlin, 1934).
[37] Zechmeister, L., & v. Cholnoky, L. (1934).
Untersuchungen über den Paprika-Farbstoff. VII (Adsorptionsanalyse des
Pigments). Justus Liebig’s Annalen Der Chemie, 509(1),
269–287pp. doi:10.1002/jlac.19345090120
A cikksorozat előbbi részeiben még nem került sor
kromatográfia alkalmazására.
[az első 1927-ből való: Zechmeister, L., & v. Cholnoky, L. (1927).
Untersuchungen über den Paprika-Farbstoff. I. Justus Liebig’s Annalen Der
Chemie, 454(1), 54–71pp. doi:10.1002/jlac.19274540106]
A vajon miért
mögött súllyal bírhatnak:
i) Z. precizitása nem enged ki a kezei alól
munkát molekula-összetétel meghatározás nélkül.
A fenti-két cikkből pedig kivehető, hogy a korai 1927. évben ezt 100 mg
kiindulási-anyagból végezte,
1934-ben viszont már 3 mg is elég volt ehhez.
ii) A kortárs-honfitárs Szentgyörgyi
beszámolója szerint „Zechmeister a legsanyarúbb viszonyokkal küszködik.
Mikor néhány évvel ezelőtt meglátogattam, még egy finomabb mérlege sem volt.”
[https://real.mtak.hu/148449/1/mkf2022-01_01.pdf, 5p]
iii) Márpedig a kromatográfiával kinyerhető
anyag-mennyiség még preparatív-kivitelezés esetén is korlátos. Ha a
milligramm-tartományban végzendő munkához szükséges mikromérleg hiányzott,
akkor valószínűtlen hogy a szükséges egyéb-készülékek adottak lettek volna.
Ergo: Hiábavaló lett volna addig belekezdenie a kromatográfiás-alkalmazásokba,
amíg a velük-nyert eredmények nem kaphatnak a meghatározás-oldaláról is
azonosító-alátámasztást.
[38] Die chromatographische Absorptionsmethode
(Cholnoky Lászlóval; Wien, 1937, 1938; London, 1943, 1948);
Progress in Chromatography 1938–1947 (New York, 1950)
[39] A fenti „időutazás” történeti-szálait ebből a
forrásból vettük:
The Rebirth of Chromatography 75 Years Ago July 1, 2007 Leslie S. Ettre
LCGC Vol. 25 (7) 640–655pp, https://www.chromatographyonline.com/view/rebirth-chromatography-75-years-ago
[40] Ettre, L. S. (1972). In memoriam László
Zechmeister 1889–1972. Chromatographia, 5(5),
317–317pp. doi:10.1007/bf02268595
[41] „Tswett is the true inventor of chromatography in
all of its fundamental aspects.”
Zechmeister, L.
(1948). History, Scope, and Methods of Chromatography.
Annals of the New York Academy of Sciences, 49(2),
145–160pp. doi:10.1111/j.1749-6632.1948.tb35247.x
[42] Eredetiben [ref.41]: „As is well known, the
significance of an outstanding discovery is not always understood immediately.
In many cases, further developments begin only after a considerable period of
latency.
The length of such a period seems to be measure of the advance of a master mind
over his contemporaries.”
[43] „Az Állatorvosi Főiskola Gróh-intézetében pedig
1920-ban Hevesy Györggyel radioaktív indikációval bizonyították azonos atomok
intermolekuláris cseréjét, kísérletileg is igazolva Arrhenius elektrolitikus
disszociációs elméletét.” (http://chemonet.hu/hun/olvaso/histchem/legenda/zchm.html
Ezen munkák lenyomatát 3 cikk őrzi 1920-ból: Ld.
Ettre, L. S. (1989). László Zechmeister: A Pioneer of Chromatography. Analytical
Chemistry, 61(23), 1315A–1322A.
doi:10.1021/ac00198a718 cikke, ref.7–9.
[44] „This restriction was removed by the invention of
the capillary column, suggested by Martin [13]
at a meeting in 1956” [Bartle, K. D., & Myers, P. (2002).
History of gas chromatography.
Trends in Analytical Chemistry, 21(9-10), 547–557pp.
doi:10.1016/s0165-9936(02)00806-3] Ahol [13]: A.J.P. Martin, D.H. Desty (Editors), Vapour
Phase Chromatography, Butterworths, London, 1957, p. 2.
[45] Martin, A. J. P., & Synge, R. L. M. (1941).
A new form of chromatogram employing two liquid phases. Biochemical Journal,
35(12), 1358–1368pp. doi:10.1042/bj0351358] (beküldve Nov.
19, 1941)
[46] a) Synge, R. L. M. (1939). Experiments on
animo-acids. Biochemical Journal, 33(12), 1913–1917pp.
doi:10.1042/bj0331913 , valamint b) Martin, A. J. P., & Synge, R. L. M. (1941).
Separation of the higher monoamino-acids by counter-current liquid-liquid
extraction: the amino-acid composition of wool. Biochemical Journal, 35(1-2),
91–121pp. doi:10.1042/bj0350091 (beküldve Dec. 31, 1940)
[47] Martin, A. J. P., & Synge, R. L. M. (1941).
Some applications of periodic acid to the study of the hydroxyamino-acids of
protein hydrolysates. Biochemical Journal, 35(3),
294–314pp. doi:10.1042/bj0350294 (beküldve Febr. 25, 1941)
[48] „About the same time at least two other
investigators conceived essentially the same idea as we had had for this
"partition chromatography". I refer to Sverre Stene in Norway and Van
Dyck in Holland. They had, however, no problems they were immediately able to
solve with its aid and consequently their work has passed comparatively
unnoticed.” [https://www.nobelprize.org/uploads/2018/06/martin-lecture.pdf]
[49] „If the chromatogram is run with pure chloroform,
the acids'move extremely slowly and show little separation. This may be
attributed to adsorption on the silica.” (ref.45 1365p)
[50] „When B.P. chloroform (containing 1 % of ethyl
alcohol) is used, the acids move readily, presumably because they are eluted
from the silica by the alcohol.” (ibid.)
[51] „Gordon, Martin & Synge (1943b) attempted to
separate amino-acids on a silica gel partition chromatogram, but found it
impracticable owing to. adsorption by the silica of various amino-acids.
They obtained, however, good separations by using cellulose in the formn of
strips of filter paper.”
Consden, R., Gordon, A. H., & Martin, A. J. P. (1944).
Qualitative analysis of proteins: a partition chromatographic method using
paper. Biochemical Journal, 38(3), 224–232pp.
doi:10.1042/bj0380224
[52] „The mobile phase need not be a liquid but may be
a vapour… Very refined separations of volatile
substances should therefore be possible in a column in which permanent gas is
made to flow” (ref.45 1359p)
[53] a) James, A. T., & Martin, A. J. P. (1952).
Gas-liquid partition chromatography: the separation and
micro-estimation of volatile fatty acids from formic acid to dodecanoic acid.
Biochemical Journal, 50(5), 679–690pp.
doi:10.1042/bj0500679 (beérkezett 1951-06-05)
b) James, A. T., & Martin, A. J. P. (1952).
Gas-liquid partition chromatography.
A technique for the analysis of volatile materials. The Analyst, 77(921),
915–932pp. doi:10.1039/an9527700915 (beérkezett 1952-05-01)
[55] Cremer, E. (1927). Über die Reaktion zwischen
Chlor, Wasserstoff und Sauerstoff im Licht.
Zeitschrift Für Physikalische Chemie, 128U(1)
285–317pp. doi:10.1515/zpch-1927-12819
[56] Angol-fordításból magyarítva innen:
https://www.uni-kiel.de/anorg/lagaly/group/klausSchiver/Cremer.pdf
[57] G. Hesse, "Adsorptionsmethoden in chemisehen
Laboratorium mit besonderer Beriicksichtigung der chromatographischen
Adsorptionsanalyse (Tswett-Analyse)". W. de Gruyter & Co., Berlin 1943
[58] Az 1950-ben hozzáférhető tézisen túl 1951-ben már 4
(német-nyelvű) közlésben is olvashatók
az eredmények: a Zeitschrift für Elektrochemie und Angewandte Physikalische
Chemie,
valamint a Mikrochim. Acta szakfolyóiratokban.
[59] 1949 májusában Bécsben és Linzben (utóbbi előadása
abstract-jának nyoma is lett
[Osterr. Chem. Ztg. 50, 161p (July 1949]
[60] a) Über die Wanderungsgeschwindigkeit der Zonen bei
der chromatographischen Analyse. (1976). Chromatographia, 9(8),
363–366pp. doi:10.1007/bf02330384
b) Bobleter, O. (1990). Professor Erika Cremer
— A pioneer in gas chromatography.
Chromatographia, 30(9-10), 471–476pp.
doi:10.1007/bf02269790
c) Johnson, J. A. (2018). Erika Cremer and the
Origins of Gas–Solid Adsorption Chromatography,
1944–1947pp. The Posthumous Nobel Prize in Chemistry. Volume 2.
Ladies in Waiting for the Nobel Prize, 183–198pp.
doi:10.1021/bk-2018-1311.ch007
[61] Golay, M. J. E. (1957).
Vapor Phase Chromatography and Telegrapher’s Equation.
Analytical Chemistry, 29(6), 928–932pp
doi:10.1021/ac60126a019
[62] Vö. https://en.wikipedia.org/wiki/Jean_Jeener és a díjazott életrajzi-vonatkozásait: (https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1991/ernst/biographical/ )
[63] https://en.wikipedia.org/wiki/Kary_Mullis, https://alumni.berkeley.edu/california-magazine/winter-2019/intolerable-genius-berkeleys-most-controversial-nobel-laureate , https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1993/mullis/lecture/ ,
Mullis, K. B., & Faloona, F. A. (1987).
[21] Specific synthesis of DNA in vitro via a polymerase-catalyzed chain
reaction. Recombinant DNA Part F, 335–350pp. doi:10.1016/0076-6879(87)55023-6
Mullis, K. B. (1990). The Unusual Origin of the
Polymerase Chain Reaction. Scientific American, 262(4),
56–65pp. doi:10.1038/scientificamerican0490-56
Nincsenek megjegyzések:
Megjegyzés küldése